考点十八 沉淀溶解平衡曲线补差专练

1．（2018届山东省潍坊市第一中学高三高考预测卷）t℃时，AgX(X=C1、Br)的溶度积与c(Ag+)和c(X-)的相互关系如下图所示，其中A线表示AgC1，B线表示AgBr，已知p(Ag+)=－lgc(Ag+)，p(X-)=－lgc(X-)。下列说法正确的是

A． c点可表示AgC1的不饱和溶液

B． b点的AgC1溶液加入AgNO3晶体可以变成a点

C． t℃时，AgC1(s)+Br-(aq)AgBr(s)+C1-(aq)平衡常数K=10-4

D． t℃时，取a点的AgC1溶液和b点AgBr溶液等体积混合，会析出AgBr沉淀

【答案】D

2．（福建省永春县第一中学2017-2018高二下学期期末考试）一定温度下，金属硫化物的沉淀溶解平衡曲线如图所示。纵坐标p(Mn＋)表示－lgc(Mn＋)，横坐标p(S2－)表示－lgc(S2－)，下列说法不正确的是( )

A． 该温度下，Ag2S的Ksp＝1.6×10－49

B． 该温度下，溶解度的大小顺序为NiS＞SnS

C． SnS和NiS的饱和溶液中＝104

D． 向含有等物质的量浓度的Ag＋、Ni2＋、Sn2＋溶液中加入饱和Na2S溶液，析出沉淀的先后顺序为Ag2S、SnS、NiS

【答案】C

3．（河南省豫南七校2017-2018学年高二下学期升级摸底考试）已知:pNi=-lgc(Ni2+)；常温下，K(NiCO3)=1.4×10-7，H2S的电离平衡常数:Ka1=1.3×10-7，K a2=7.1×10-15。常温下，向10mL0.mol·L-1Ni(NO3)2溶液中滴加0.1mol·L-1Na2S溶液，滴加加程中pNi与Na2S溶液体积的关系如图所示。下列说法不正确的是

A． E、F、G三点中，F点对应溶液中水电离程度最小

B． 常温下，Ksp(NiS)=1×10-21

C． 在NiS和NiCO3的浊液中=1.4×1014

D． Na2S溶液中，S2-第一步水解常数Kh1=

【答案】D

4．（江苏省宿迁市2017-2018学年高二下学期期末考试）某温度时，BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法不正确的是

A． 加水稀释可以使溶液由c点变到d点

B． 此温度时，Ksp(BaSO4)＝1.1×10-10

C． b点有BaSO4沉淀析出

D． a点对应的Ksp等于c点对应的Ksp

【答案】A

【解析】A、加入蒸馏水，c（SO42-）、c（Ba2+）均减小，不可能出现c（SO42-）不变，而c（Ba2+）减小的情况，故A错误；B.图中a点，c（SO42-）=5.5×10-6mol/L，c（Ba2+）=2×10-5mol/L，所以Ksp(BaSO4)＝c（SO42-）·c（Ba2+）=5.5×10-6×2×10-5=1.1×10-10,故B正确;C、b点表示QC>Ksp,溶液过饱和,会有沉淀析出,所以C选项是正确的;D、Ksp是溶度积常数,只随着温度的改变而改变,温度不变Ksp不变,在曲线上的任意一点Ksp都相等,故D正确。

5．（四川省资阳中学期末适应性考试2016级高二化学试题）t ℃时，AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。又知t ℃时AgCl的Ksp＝4×10-10，下列说法不正确的是（ ）

A． 在t ℃时，AgBr的Ksp为4.9×10-13

B． 通过蒸发，可使溶液由a点变到c点

C． 图中b点有AgBr沉淀析出

D． 在t ℃时，AgCl(s)＋Br-(aq) AgBr(s)＋Cl-(aq)的平衡常数K≈816

【答案】B

7．（2018届吉林省实验中学高三下学期第十次模拟考试）室温下，在一定量0.2 mol·L－1 Al2(SO4)3溶液中，逐滴加入1.0 mol·L－1 NaOH溶液，实验测得溶液pH随NaOH溶液体积的变化曲线如图所示，下列说法不正确的是（ ）

A． a点时，溶液呈酸性的原因是Al3＋水解，离子方程式为：Al3＋＋3H2OAl(OH)3+3H+

B． Ksp[Al(OH3)]=10-32

C． c～d段，溶液中离子浓度的关系为：c(Na+)+ c(H+)+ 3c(Al3+)= c(OH-)+c(AlO2-)

D． d点时，溶液中离子浓度的大小关系为：c(Na+)＞c(AlO2-)＞c(OH-)＞c(H+)

【答案】C

8．（2018届南通泰州扬州等七市高三化学三模）向湿法炼锌的电解液中同时加入Cu和CuSO4，可生成CuCl沉淀除去Cl—，降低对电解的影响，反应原理如下：

Cu(s)+Cu2+(aq)2Cu+(aq) ΔH1＝a kJ·mol-1

Cl—(aq)+Cu+(aq)CuCl(s) ΔH2＝b kJ·mol-1

实验测得电解液pH对溶液中残留c(Cl—)的影响如图所示。下列说法正确的是

A． 向电解液中加入稀硫酸，有利于Cl-的去除

B． 溶液pH越大，Ksp(CuCl)增大

C． 反应达到平衡增大c(Cu2+)，c(Cl—)减小

D． Cu(s)+ Cu2+(aq)+Cl—(aq)CuCl(s)的ΔH＝(a+2b) kJ·mol-1

【答案】C

【解析】A. 根据图像，溶液的pH越小，溶液中残留c(Cl—)越大，因此向电解液中加入稀硫酸，不利于Cl-的去除，A错误；B. Ksp(CuCl)只与温度有关，与溶液pH无关，B错误；C. 根据Cu(s)+Cu2+(aq)2Cu+(aq)可知增大c(Cu2+)，平衡正向移动，使得c(Cu+)增大，促进Cl—(aq)+Cu+(aq)CuCl(s)右移，c(Cl—)减小，C正确；D. 已知①Cu(s)+Cu2+(aq)2Cu+(aq)ΔH1＝a kJ·mol-1，②Cl—(aq)+Cu+(aq)CuCl(s)ΔH2＝b kJ·mol-1，根据盖斯定律，将①×1/2+②得反应Cu(s)+Cu2+(aq)+Cl—(aq)CuCl(s)的ΔH＝(a/2+b) kJ·mol-1，D错误。

9．（合肥六中2017—2018学年第二学期高二年级期中考试）常温下，KSP(CaSO4)=9 ×10－6，常温下，CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列判断错误的是（ ）

A． a点对应的KSP等于c点对应的Ksp

B． a、c两点均可以表示常温下CaSO4溶于水所形成的饱和溶液

C． b点将有沉淀生成，平衡后溶液中c(SO42-)一定不等于3×10-3 mol•L-1

D． 向d点溶液中加入适量CaCl2固体可以变到c点

【答案】B

10．①已知t ℃时AgCl的Ksp为2×10-10；②在t ℃时,Ag2CrO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是( )

A． t ℃时，Ag2CrO4的Ksp为1×10-9

B． 在饱和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4可使溶液由Y点到X点

C． t ℃时，反应Ag2CrO4(s)+2Cl-(aq) 2AgCl(s)+CrO42-(aq)的平衡常数K=2.5×107

D． t ℃时，用0.01 mol·L-1 AgNO3溶液滴定20 mL 0.01 mol·L-1 KCl和0.01 mol·L-1的K2CrO4的混合溶液，CrO42-先沉淀

【答案】C

13．（2018届天津市红桥区高三一模）常温下，取一定量的PbI2固体配成饱和溶液，t时刻改变某一条件，离子浓度变化如图所示。下列有关说法正确的是

A． 常温下，PbI 的Ksp为2×10-6

B． 温度不变，向PbI 饱和溶液中加入少量硝酸铅浓溶液，平衡向左移动，Pb2+的浓度减小

C． 温度不变，t时刻改变的条件可能是向溶液中加入了KI固体，PbI2的Ksp增大

D． 常温下，Ksp(PbS)=8×10-28，向PbI2的悬浊液中加入Na2S溶液，反应PbI2(s)+S2-(aq)PbS(s)+2I-(aq)的化学平衡常数为5×1018

【答案】D

【解析】A、根据图像知常温下平衡时溶液中c(Pb2＋)、c(I－)分别是10－3mol/L、2×10－3mol/L，因此PbI2的Ksp=c(Pb2＋)·c2(I－)=4×10－9，A错误；B、PbI2饱和溶液中存在平衡：PbI2(s)Pb2＋(aq)＋2I－(aq)，温度不变，向PbI2饱和溶液中加入少量硝酸铅浓溶液，Pb2＋浓度增大，平衡逆向移动，最终平衡时Pb2＋浓度仍然比原平衡时大，B错误；C、根据图像知T时刻改变的条件是增大碘离子浓度，温度不变，PbI2的Ksp不变，C错误；D、反应PbI2(s)＋S2－(aq)PbS(s)＋2I－(aq)的化学平衡常数K＝c2(I－)/c(S2－)＝Ksp(PbI2)/Ksp(PbS)＝5×1018，D正确。

14．（2018届河北省保定市高三第二次模拟考试）已知298K时，Ksp(NiS)=1.0×10-21，Ksp(NiCO3)=1.0×10-7；p(Ni)=-lgc(Ni2+)，p(B)=lgc(S2-)或-lgc(CO32-)。在含物质的量浓度相同的Na2S和Na2CO3的混合溶液中滴加Ni(NO3) 2溶液产生两种沉淀(温度升高，NiS、NiCO3Ksp均增大)，298K时，溶液中阳离子、阴离子浓度的负对数关系如图所示。下列说法不正确的是

A． 常温下NiCO3的溶解度大于NiS的溶解度

B． 向d点对应的溶液中加入对应阴离子的钠盐，d点向b点移动

C． 对于曲线I，在b点加热(忽略蒸发)，b点向c点移动

D． M为3.5且对应的阴离子是CO32-

【答案】C

15．（福建省南平市2018届高三下学期第二次（5月）综合质量检查）某温度下，分别向10 mL浓度均为0.1mol/L的CuCl2和ZnCl2溶液中滴加0.1mol/L的Na2S 溶液，滴加过程中溶液中-1gc(Cu2+)和-lgc(Zn2+)与Na2S 溶液体积(V)的关系如图所示。(已知: Ksp(ZnS) > Ksp(CuS)，1g3≈0.5) 下列有关说法错误的是

A． 溶液pH:a＜b＜e B． a 点的ZnCl2 溶液中: c(Cl-)＜2[c(Zn2+)+c(H+)]

C． a-b-e为滴定CuCl2溶液的曲线 D． d点纵坐标小于34.9

【答案】C

16．（2018年宁德市普通高中毕业班5月理综化学质量检测）常温下将0.1000mol·L－1的AgNO3标准溶液分别滴加到20mL浓度均为0.1000mol·L－1的NaCl和NaBr溶液中，混合溶液的pAg [－lgc(Ag+)]与滴定百分数（滴定所用标准溶液体积相对于滴定终点时所用标准溶液体积的百分数）的变化关系如图所示。下列叙述错误的是

A． 曲线a代表滴定NaBr溶液

B． Ksp(AgCl) =1×10－9.5

C． 滴定至50%时，NaCl溶液中c(Na+) ＞c(NO3－)＞c(Ag+)＞c(H+)

D． 滴定至100%时，c(H+) +c(Ag+) = c(Br－)+c(OH－)

【答案】C

17．（一）常温时，0.1 mol·L-1 NH4Al(SO4)2溶液的pH=3。则溶液中c(NH4＋)+c(NH3·H2O)_______c (Al3+) + c［Al(OH)3］（填“﹥”、“﹤”或“=”）；2c(SO42－)- c(NH4＋)-3c(Al3+)=________mol·L-1（填数值）。

（二）金属氢氧化物在酸中的溶解度不同，因此可以利用这一性质，控制溶液的pH，达到分离金属离子的目的。难溶金属的氢氧化物在不同pH下饱和溶液的浓度(mol·L−1)如图所示。

（1）pH=3时溶液中铜元素的主要存在形式是________(填化学式)。

（2）若要除去CuCl2溶液中的少量Fe3+，应该控制溶液的pH为______。

A．<1 B．4左右 C．>6

（3）在Ni(NO3)2溶液中含有少量的Co2+杂质，_____ (填“能”或“不能”)通过调节溶液pH的方法来除去，理由是_______________________。

（4）要使氢氧化铜沉淀溶解，除加入酸外，还可以加入氨水，生成[Cu(NH3)4]2+，写出发生反应的离子方程式______________________。

（5）已知一些难溶物的溶度积常数如下表。

某工业废水中含有Cu2+、Pb2+、Hg2+，最适宜向此工业废水中加入过量的________(填字母)除去它们。

A．NaOH B．FeS C．Na2S

【答案】 ＝ l.0×l0-3（或l.0×l0-3-l.0×l0-11） Cu2+ B 不能 Co2+和Ni2+沉淀的pH范围相差太小 Cu(OH)2+4NH3·H2O= [Cu(NH3)4]2++2OH−+4H2O B

（2）除去Fe3+的同时必须保证Cu2+不能沉淀，因此pH应保持在4左右Fe3+沉淀完全，正确答案为：B；
（3）在Ni(NO3)2溶液中含有少量的Co2+杂质，不能通过调节溶液pH的方法来除去，因为从图示关系可看出，Co2+和Ni2+沉淀的pH范围相差太小，无法控制溶液的pH，
正确答案为：不能；Co2+和Ni2+沉淀的pH范围相差太小；

(4)Cu(OH)2(s)Cu2＋(aq)＋2OH－(aq)，加入氨水后生成难电离的[Cu(NH3)4]2＋，促进Cu(OH)2的溶解，反应的离子方程式：Cu(OH)2+4NH3·H2O= [Cu(NH3)4]2++2OH−+4H2O，正确答案：Cu(OH)2+4NH3·H2O= [Cu(NH3)4]2++2OH−+4H2O；

(5) 根据难溶物的溶度积常数，使三种离子生成沉淀，氢氧化钠和硫化钠都易溶于水，所以最好选择难溶于水的FeS，使三种杂质离子转化为更难溶解的金属硫化物沉淀，同时又不会引入其他离子，正确选项B。

点睛：解决电解质溶液中离子浓度大小比较问题，一般要考虑两个守恒，即物料守恒和电荷守恒。本题中0.1 mol·L-1 NH4Al(SO4)2中N原子与Al原子个数比为1：1，所以c（NH4+）+c（NH3•H2O）=c （Al3+）+c（ Al（OH）3）=0.1mol/L，利用电荷守恒2c（SO42-）+c（OH-）=c（NH4+）+3c（Al3+）+c（H+），经过等式变形得：2c（SO42-）-c（NH4+）-3c（Al3+）=c（H+）-c（OH-），从而得出答案。

2019高考化学 考点必练 专题18 沉淀溶解平衡曲线补差专练