第四章 化学平衡

核心内容： 恒T、p、Wˊ=0下，化学反应

自发

}0' altImg='2e3016c899cc011049515b850b91c7b0.png' w='197' h='43' class='_1'> 平衡

反向自发

主要内容：化学反应△G、K的计算及过程方向的判断。

一、内容提要

1、化学反应自发进行和达到平衡的条件

自发

}0' altImg='2e3016c899cc011049515b850b91c7b0.png' w='197' h='43' class='_1'> 平衡

反向自发

其中，为B的化学计量数，对于产物取正值，对于反应物取负值。

2、理想气体化学反应的等温方程（分压的影响）和反应方向的具体判据

<0 自发 （Qp＜）

=0 平衡 （Qp=）

>0 反向自发（Qp＞）

式中：为标准摩尔反应吉布斯函数变化， 为标准平衡常数，

==f(T)

3、理想气体化学反应平衡常数的其他表示法及其相互关系

除了标准平衡常数外，实际应用中常用经验平衡常数KP 、KC 、Kn 、Ky

（1）KP：=

=

仅是温度的函数，KP也只与温度有关。

(2）KC：理想气体PBV=nBRT pB=

=

KC也只与温度有关

（3）Ky：pB=pyB

Ky与温度和总压有关

（4）Kn:

=

Kn与温度、总压和惰性气体有关。综合以上各式得：

=

当时，=Kp=Kc=Ky=Kn

4、有纯凝聚态物质参加的理想气体反应的标准平衡常数

若理想气体化学反应中有纯固态或纯液态参加时，由于常压下纯凝聚态物质的化学势可近似为标准态化学势，即（cd表示凝聚态）

因此

其中 即对参加反应的所有物质包括凝聚态物质求和。

即只考虑气相组分的平衡分压。

5、真实气体化学反应的标准平衡常数

真实气体的化学势表达式为

，

代入可得：

为组分B在指定条件下的逸度，，为B的逸度因子，它是温度和总压的函数，也是温度和压力的函数，对于理想气体=1 。

6、液态混合物或溶液的化学平衡常数

对于液态混合物（或溶液）中的化学反应，由于任一组分的化学势为

，代入可得：

若反应系统为理想液态混合物或理想稀溶液，则=1，

7、标准摩尔吉布斯函数变的计算方法

由于，因此由可求得。

的计算主要有以下三种方法：

物理化学第五章化学平衡小结[复习准备]