硝基苯制备中安全方面探讨

李玉恒

【摘 要】主要介绍硝基苯生产存在的主要危险因素并提出防范措施,以免造成苯胺装置发生爆炸事故.

【期刊名称】《甘肃科技纵横》

【年(卷),期】2006(035)004

【总页数】2页(P67,236)

【关键词】混酸配制;硝化;中和水洗;脱水精馏

【作 者】李玉恒

【作者单位】中国石油兰州石油化工工程公司,甘肃,兰州,730060

【正文语种】中 文

【中图分类】基础科学

跚 基举 制备 中 安 会 穷 面 探 讨李玉 恒（中国石 油 兰 州石 油化工工程公司 ，甘肃 兰 州 730060 ）摘要 ： 主要介绍硝基苯生产存在的主要危险因素并提 出防范措施， 以免造成苯胺装置发生爆炸事故。关键词 ：混酸配制硝化 中和水洗 脱水精馏 1 前言 苯胺生产装置中硝基苯的制备，在我国多套连续硝化生产工艺中，主要包括混酸配制、硝化、 中和水洗、脱水精馏工序和配套 的罐区等设施。 在每个生产工序中，根据生产特点和物料性质，对 其工艺过程危险性进行分析 ，然后提出相应的防范措施 ，确保硝 基苯生产安全稳定运行，环保措施进一步完善。 2混酸配制工序以混酸做硝化剂时 ，将浓硫酸、硝化废酸及浓硝酸 ，通过仪表 控制按比例送入静态混合器 ，然后经混酸冷却器 ，将混酸冷却到34qC后 ，送人硝化器中。 如果在调和罐内预先配制混酸时，酸类混 合将放出大量的热 ，必须在釜内装设冷却蛇管 ，在机械搅拌作用 下将混合物冷却。 釜内配酸工艺虽然可行，但控制系统比较烦琐 ， 因为要监测冷却水压力 、温度 、流量、蛇管腐蚀和搅拌运行数据。 如果监测仪表失灵 ，混酸到 85 ℃时，硝酸部分分解为氮氧化物和 水 ，假若有部分硝基物生成 ，高温可能引起爆炸。 本着安全和环保 第一生产原则 ，优化混酸配制工艺。 3 硝化工序 当混酸与苯进行硝化反应时 ，是一个强放热反应 ，反应放出的热量 134.Okj/mol 。 及时有效地撤热，是硝化工序生产的重要安 全防范措施。 由于硝化反应剧烈 ，放热量大，工艺过程存在反应温 度较高，深度氧化副反应过度产生 ，釜式硝化器因夹套缝腐蚀而 冷却水漏人硝化物中，釜式硝化器推进搅拌出现故障，环形硝化 器循环泵或循环搅拌出现故障，硝化系统仪表失灵 ，违规操作等 方面出现问题，安全生产无法进行，必然要发生爆炸事故。 对于多 级硝化器串联硝化工艺 ， 根据硝化反应机理和生产数据表明 ：80% 以上副反应在第一个反应器内产生 ， 若 l# 硝化器温度超过60℃时 ，有较多的二硝和硝基酚产生，硝基酚极易造成爆炸。 而且 也有部分苯和硝酸逸出。 要优化硝化工艺操作条件 ，完善撤热冷 剂和搅拌的工艺供给、仪表控制 ，一旦硝化工艺操作条件超出规 定指标 ，报警的同时 ，开启紧急撤热系统 ，连锁切断系统进料 ，安 全实现相关生产工序停车。 为了保证安全操作和经济运行 ，传统 硝化工艺 中：第一 、第二级硝化温度控制在 45 — 55 ℃ ， 中间级硝 化温度控制在 55 — 70aC ， 最后一级硝化温度控制在 70 — 75aC 为 宜。 釜式硝化器一般内装冷却蛇管 ，外有夹套撤热手段。蛇管和夹 套内的冷却水压力在 0.4MPa 左右，釜内压力当地大气压 ，夹套缝 或蛇管腐蚀后冷却水漏入硝化釜 ， 硝化物遇到水则温度急剧上 升 ，反应进行很快，可分解产生气体物质而引起爆炸危险性。 在蛇 管和夹套冷却回水管线上 ，安装在线 PH 计，当管中进入酸时 ，水 的PH值发生变化而报警，用来监测长期浸酸或与酸接触的冷却管腐蚀破裂而出现事故。 4 中和水洗 硝化产物、副产物和未反应物经分离，硝化产物硝基苯、副产物二硝及硝基酚和微量的未反应物通过中和水洗工序（ 国内苯胺 厂也有采用水洗、中和及水洗工序） ，除去其中的硫酸和酚类化合 物，使得粗硝基苯中硝基酚钠盐控制在工艺指标内。 目前很多工 厂中和水洗工序采用釜式工艺流程 ，碱液和洗水用量大，酚类化合物洗涤效果并不彻底，流入精馏系统的酚类化合物 ，由于受蒸 汽加热极易发生爆炸事故。 应选用静态混合分离等清洁工艺技术 路线。 5 脱水精馏 含有微量水、苯、二硝和酚类化合物的粗硝基苯，通过精馏生产出合格的硝基苯。 精馏系统为负压操作，对于任何一个真空系 统 ，绝对气密是不可能的 ，事实上从设备、管道和管件法兰连接 处 ，总有空气漏入真空系统。 对于初馏系统，进料预热器和塔釜再 沸器采用低压蒸汽加热 ， 由于进料中含有酚钠 ，酚钠粘附在物料 侧设备内壁 ，积累到一定程度时 ，分解挥发和漏人空气形成爆炸 混合物，达到极限时随即爆炸。 由于酚钠能 自燃、易爆和易溶于水 特点，设备定期清洗时严禁猛烈撞击，用水多次清洗。 对其系统所 有垫片和紧固件定期检查 ， 老化破裂等损坏的垫片要及时更换。 以免更多的空气漏入而形成爆炸混合物。 进入精馏系统的物料是 硝基苯并含有二硝 ， 硝基苯沸点 210.9 ℃ ， 针对硝基苯和二硝物 性 ，真空精馏塔液体分布器的支槽侧面开孔 ，使分布器的抗堵能 力增强 ； 采用特殊结构在低流速部位增加液体的流速以阻止多硝 和酚类化合物的沉积； 选用通量高、压降低的高效填料，避免物料 在精馏时长期在高温下停留受热而引起爆炸。 硝基苯在高温时易 发生剧烈分解 ，故精馏时不可蒸干，须从精馏塔釜将残液排出。 精 馏塔釜残液俗称焦油 ，焦油中硝基苯含量 70qo 、二硝 25qo 、多硝 及酚类 Sqo 左右 ，为了准确观察精馏塔釜残液液位 ，采用 -y 射线 液位计检测 ，因焦油粘稠 ，易堵液位管 口 ，如果采用浮筒液位计， 所测液位容易失真，导致焦油在釜底长时间受热而发生爆炸。 精 馏塔釜再沸器死角处积聚了二硝等副产物 ，受低压蒸汽不断加热 容易分解而发生事故 ，要定期清洗再沸器。 焦油排放操作应严格 按照规程进行，严禁敲打或撞击焦油排放管线、设备及简装容器。6罐区硝基苯制备是苯胺装置其中的一个生产单元，一般苯胺装置 还包括像罐区和产品装卸等辅助设施。 一般苯胺罐区有苯罐、不 同产品级别苯胺罐、硝基苯罐和不合格产品罐。 但装置生产区域 中，还设有苯、不同产品级别苯胺、硝基苯、硝酸、硫酸、废酸、碱液 等一定数量的中间储罐 ，一旦生产区域着火爆炸 ，将引爆中间罐 区 ，大量毒性废液流到地面上 ，同时在爆炸热的影响下 ，大量硝基 化合物的蒸汽和粉尘毒性物挥发排人大气中，不仅在吸入时能渗 人人的机体，而且还能透过人的皮肤进入人体内，严重中毒时 ，会 使人失去知觉 ，严重污染了环境。 今后应该将中间储罐区跟生产 区分开 ，一旦生产区域着火爆炸 ，迅速切断进料 ，明显减少了爆炸 物 ，可将爆炸危害程度降低。 如果中间储罐区布置在生产区 ，在装 置外围设事故污水收集池 ，用于事故状态下收集污水。 这样做，事 故状态下毒物废液不会流人雨排管网 ，避免了江河污染 ；产生的 废气污染了大气环境 ； 事故尤其是爆炸事故状态下 ，爆炸危害程 度对化工密集区来讲 ，危害后果是不堪设想的。 7 操作 针对硝基苯制备中原辅材料、 中间体物性和生产特点 ， 已设有工艺 自动控制和电气仪表连锁保护等安全措施。 但生产操作和 维护员工是事故防治关键执行者，这些员工需要有较强的安全意 识，主动提防事故的防治能力，严格按生产操作规程去操作，力争 消灭事故或降低事故损失。参考文献：（ 下转 236 页）67备中安 会 穷 面 探 讨硝化中和水洗脱水精馏 1前言苯胺生产装置中硝基苯的制备，在我国多套连续硝化生产工艺中，主要包括混酸配制、硝化、 中和水洗、脱水精馏工序和配套的罐区等设施。 在每个生产工序中，根据生产特点和物料性质，对其工艺过程危险性进行分析 ，然后提出相应的防范措施 ，确保硝基苯生产安全稳定运行，环保措施进一步完善。以混酸做硝化剂时 ，将浓硫酸、硝化废酸及浓硝酸 ，通过仪表控制按比例送入静态混合器 ，然后经混酸冷却器 ，将混酸冷却到 34qC后 ，送人硝化器中。 如果在调和罐内预先配制混酸时，酸类混合将放出大量的热 ，必须在釜内装设冷却蛇管 ，在机械搅拌作用下将混合物冷却。 釜内配酸工艺虽然可行，但控制系统比较烦琐 ，因为要监测冷却水压力 、温度 、流量、蛇管腐蚀和搅拌运行数据。如果监测仪表失灵 ，混酸到 85 ℃时，硝酸部分分解为氮氧化物和水 ，假若有部分硝基物生成 ，高温可能引起爆炸。 本着安全和环保第一生产原则 ，优化混酸配制工艺。 3硝化工序当混酸与苯进行硝化反应时 ，是一个强放热反应 ，反应放出的热量 134.Okj/mol 。 及时有效地撤热，是硝化工序生产的重要安全防范措施。 由于硝化反应剧烈 ，放热量大，工艺过程存在反应温度较高，深度氧化副反应过度产生 ，釜式硝化器因夹套缝腐蚀而冷却水漏人硝化物中，釜式硝化器推进搅拌出现故障，环形硝化器循环泵或循环搅拌出现故障，硝化系统仪表失灵 ，违规操作等方面出现问题，安全生产无法进行，必然要发生爆炸事故。 对于多级硝化器串联硝化工艺 ， 根据硝化反应机理和生产数据表明 ： 80% 以上副反应在第一个反应器内产生 ， 若 l# 硝化器温度超过 60℃时 ，有较多的二硝和硝基酚产生，硝基酚极易造成爆炸。 而且也有部分苯和硝酸逸出。 要优化硝化工艺操作条件 ，完善撤热冷剂和搅拌的工艺供给、仪表控制 ，一旦硝化工艺操作条件超出规定指标 ，报警的同时 ，开启紧急撤热系统 ，连锁切断系统进料 ，安全实现相关生产工序停车。 为了保证安全操作和经济运行 ，传统硝化工艺 中：第一 、第二级硝化温度控制在 45 — 55 ℃ ， 中间级硝化温度控制在 55 — 70aC ， 最后一级硝化温度控制在 70 — 75aC 为宜。 釜式硝化器一般内装冷却蛇管 ，外有夹套撤热手段。蛇管和夹套内的冷却水压力在 0.4MPa 左右，釜内压力当地大气压 ，夹套缝或蛇管腐蚀后冷却水漏入硝化釜 ， 硝化物遇到水则温度急剧上升 ，反应进行很快，可分解产生气体物质而引起爆炸危险性。 在蛇管和夹套冷却回水管线上 ，安装在线 PH 计，当管中进入酸时 ，水的 4硝化产物、副产物和未反应物经分离，硝化产物硝基苯、副产物二硝及硝基酚和微量的未反应物通过中和水洗工序（ 国内苯胺厂也有采用水洗、中和及水洗工序） ，除去其中的硫酸和酚类化合物，使得粗硝基苯中硝基酚钠盐控制在工艺指标内。 目前很多工厂中和水洗工序采用釜式工艺流程 ，碱液和洗水用量大，酚类化合物洗涤效果并不彻底，流入精馏系统的酚类化合物 ，由于受蒸汽加热极易发生爆炸事故。 应选用静态混合分离等清洁工艺技术路线。 5含有微量水、苯、二硝和酚类化合物的粗硝基苯，通过精馏生产出合格的硝基苯。 精馏系统为负压操作，对于任何一个真空系统 ，绝对气密是不可能的 ，事实上从设备、管道和管件法兰连接处 ，总有空气漏入真空系统。 对于初馏系统，进料预热器和塔釜再沸器采用低压蒸汽加热 ， 由于进料中含有酚钠 ，酚钠粘附在物料侧设备内壁 ，积累到一定程度时 ，分解挥发和漏人空气形成爆炸混合物，达到极限时随即爆炸。 由于酚钠能 自燃、易爆和易溶于水特点，设备定期清洗时严禁猛烈撞击，用水多次清洗。 对其系统所有垫片和紧固件定期检查 ， 老化破裂等损坏的垫片要及时更换。以免更多的空气漏入而形成爆炸混合物。 进入精馏系统的物料是硝基苯并含有二硝 ， 硝基苯沸点 210.9 ℃ ， 针对硝基苯和二硝物性 ，真空精馏塔液体分布器的支槽侧面开孔 ，使分布器的抗堵能力增强 ； 采用特殊结构在低流速部位增加液体的流速以阻止多硝和酚类化合物的沉积； 选用通量高、压降低的高效填料，避免物料在精馏时长期在高温下停留受热而引起爆炸。 硝基苯在高温时易发生剧烈分解 ，故精馏时不可蒸干，须从精馏塔釜将残液排出。 精馏塔釜残液俗称焦油 ，焦油中硝基苯含量 70qo 、二硝 25qo 、多硝及酚类 Sqo 左右 ，为了准确观察精馏塔釜残液液位 ，采用 -y 射线液位计检测 ，因焦油粘稠 ，易堵液位管 口 ，如果采用浮筒液位计，所测液位容易失真，导致焦油在釜底长时间受热而发生爆炸。 精馏塔釜再沸器死角处积聚了二硝等副产物 ，受低压蒸汽不断加热容易分解而发生事故 ，要定期清洗再沸器。 焦油排放操作应严格按照规程进行，严禁敲打或撞击焦油排放管线、设备及简装容器。 6硝基苯制备是苯胺装置其中的一个生产单元，一般苯胺装置还包括像罐区和产品装卸等辅助设施。 一般苯胺罐区有苯罐、不同产品级别苯胺罐、硝基苯罐和不合格产品罐。 但装置生产区域中，还设有苯、不同产品级别苯胺、硝基苯、硝酸、硫酸、废酸、碱液等一定数量的中间储罐 ，一旦生产区域着火爆炸 ，将引爆中间罐区 ，大量毒性废液流到地面上 ，同时在爆炸热的影响下 ，大量硝基化合物的蒸汽和粉尘毒性物挥发排人大气中，不仅在吸入时能渗人人的机体，而且还能透过人的皮肤进入人体内，严重中毒时 ，会使人失去知觉 ，严重污染了环境。 今后应该将中间储罐区跟生产区分开 ，一旦生产区域着火爆炸 ，迅速切断进料 ，明显减少了爆炸物 ，可将爆炸危害程度降低。 如果中间储罐区布置在生产区 ，在装置外围设事故污水收集池 ，用于事故状态下收集污水。 这样做，事故状态下毒物废液不会流人雨排管网 ，避免了江河污染 ；产生的废气污染了大气环境 ； 事故尤其是爆炸事故状态下 ，爆炸危害程度对化工密集区来讲 ，危害后果是不堪设想的。 7操作针对硝基苯制备中原辅材料、 中间体物性和生产特点 ， 已设有工艺 自动控制和电气仪表连锁保护等安全措施。 但生产操作和维护员工是事故防治关键执行者，这些员工需要有较强的安全意识，主动提防事故的防治能力，严格按生产操作规程去操作，力争消灭事故或降低事故损失。下转 236页） 67蹄园恩9 国翰可圆瞻 回国舄圜∞咆阅 四 舀略 囝恳爨张宪云 (西北 民族大学 医学院 ，甘肃 兰 州 730000)摘要 ：应 用 夹心 酶联免疫吸附法(ELISA) 检测 了 45 例 肝癌 (HCC)患者及 42 例 健康成人 的 血 清可溶性 白 介素 2 受体 (sTL-2R) 水平 ，结果显示 HCC 患 者 sTL-2R 水平较健康成人 明显增 高(p<0.01)，其升 高幅度与肿瘤体积 大 小有关(p<0.05)， 而与 AFP 及 HBsAg 阳性与 否 无 关(P>0.05) ，故 HCC 者测 定血清 sTL-2R 不仅能 了解肿瘤患者的机体免疫功能状态，且在一定程度上能对疾病的严重程度，疗效及判断预后作 出评估。关奠词 ： 肝癌可溶性白介素 2 受体酶联免疫吸附法肿瘤患者的免疫功能 ，尤其是细胞免疫功能和肿瘤的发生发 展密切相关，TL-2 通过与细胞膜上的高亲和力受体结合 ， 调节T、B淋巴细胞及 NK 、LAK 细胞的增殖和功能， 发挥其抗肿瘤作用。 本文就 HCC 与sTL-2R含量之间的关系进行分析研究。 1 材料与方法1.1研究对象45 例 HCC 患者，均为甘肃省肿瘤医院 1998-2004 年住院病人 ，其中男 42 例，女 3 例，年龄 11-85 岁 ，平均 50 岁 ，均经手术病 理诊断证实。 42 例健康成人作为正常对照组，其中男 23 例，女 19 例 ，年龄 18-78 ，平均 39 岁。 1.2sTL-2R检测采用多抗 一 单抗夹心 ELISA 法。 试剂盒由兰州军区总医院 免疫室提供。 用抗 TL-2Ra(p55) 单克隆抗体 1II g/ml包被 96 孔 软板过夜，封闭后加入标准液，37qC 反应 2 小时 ，洗涤后加入兔抗TL-2Ra多克隆抗体，37 ℃反应 2 小时，洗涤后加入辣根过氧化物 酶标记的驴抗兔 IgG ，37 ℃反应 2 小时后加底物反应液显色 ， 以2M硫酸终止反应 ，置酶标检测仪 490nm 测 OD 值。对照标准曲线得出样本的 sTL-2R 浓度。1.3 统计学处理 ： 样本均数采用 t 检验。2结果2.1HCC 患者与健康成人血清 sTL-2R 比较 42 例健康成人血清 sTL-2R 均值为 460.2 ± 142.2u /ml，而 45例 HCC患者血清 sTL-2R 均值为 1103.8 ± 388.7II /ml，两者比较 差 异 非 常 显 著 (p<0.01) 。 其 中 30 例 (66.7%)HCC 患 者 sTL-2R ≥ 1000U/ml 。2.2肿瘤大小与血清 sTL-2R 的关系 45 例 HCC 患者 中 ， 肿瘤直径 ≤5cm 的患者 12 例 ， 血清 8TL-2R均值为 838.3 ± 257.1U/ml， 而 33 例癌肿直径 >5cm 的患 者为 1200.3 ± 385.9u/ml，说明肿瘤体积 >5cm 者血清 sTL-2R 水 平明显高于肿瘤体积 <5cm 者(P<0.05)。 2.3血清 AFP 水平与血清 sTL-2R 值的关系 8例 AFP水平正常者 ， 血清 sTL-2R 均值为 1007.5 ± 455.6 U/ml ． 而 37 例 AFP 值升高的 HCC 患者血清 sTL-2R 均值为 1124.6 ± 376.5u/ml ，两组间无显著差异(p>0.05)。 2.4血清 HBsAg阳性与否与血清 sTL-2R 的关系 38例 HCC患者血清 HBsAg阳性 ，血清 sTL-2R 为 1096.0 ± 377.6?/ml ，而 7 例 HBsAg 阴性的 HCC 患者为 1142.5 ± 331.8?/ml ，两组间无显著差异(p>0.05)。 3 讨 论 肝癌与其他恶性肿瘤一样 ， 存在免疫功能障碍。 一般认为 HCC患者如果细胞免疫功能正常，则预后相对较好。 本组 45 例患者的血清 sTL-2R 测定其水平均明显高于正常对照组 ，其中 30 例超过 1000U/ml的 HCC 患者的病情均较重 ，并伴有不同程度肝内外转移。目前认为 ，肿瘤患者血清 sTL-2R 水平升高的机制可能不是 由肿瘤本身直接引起 ，而是与肿瘤所致的免疫反应有关 ，如肿瘤 引起体内激活 的淋 巴细胞增多 ，sTL-2R 释放增加而导致血清sTL-2R水平升高，或与肿瘤病人体内的浸润淋巴细胞增加有关 ， 或肝病患者肝功能下降导致肝脏清除肝外血清蛋白的能力下降 等有关。 Nelson(4) 等认为肿瘤患者血清 sTL-2R 水平与存活率有 关 ，sTL-2R水平高于 1000u/ml者中存活期较短 ， 而低于 1000 II/ml者中相对有较长的存活期 ，因此 ，血清 s11 ，．2R 水平高低有助于估价预后。HCC 患者中肿瘤直径 >5cm 者的血清 sn ，-2R 水平升高更为明显 ，说明癌肿大小与血清 sTL-2R水平有关，故测定血清 8TL-2R 亦有助于估价病情的严重程度。 Briro 等测定一组实体肿瘤（ 乳腺癌、肺癌、 胃癌、肠癌等）患者手术前后血清 sTL-2R 水平发现 ，术后一周血清 sTL-2R 水平显著升高，术后一月恢复至术前水平。 认为血清 sTL-2R 测 定为肿瘤手术和 TL-2R 治疗提供了依据。现在认为肝癌患者机体免疫功能较正常人明显降低 ， 可能是多种免疫抑制因子共同作用的结果。参考文献： 【 1 】Rubin.rA,etal The.solubleinterleukin-2receptorbiology,fiinction, andclinicalapplication.AnnIntemMed, 2003.113:619.【 2 】富宁， 可溶性白介素 2 受体及其生物学意义． 国外医学免疫学分册． 2001.5:225.【 3 】AlbertiA.eta1.Serumlevelsof soluble interleukin-2receptorin acute andchronicviralhepatitis.DigDissci.2002,34(1C):1559.【 4 】NelsonDL.ecal.Thehumaninterleukin-2recepror:normal andab- normIlal expressioninTceUandinle-ukemiasinducedbythehuman T-IymbhotrobicretrovirusesAnnIntem Med.2000;105:560.【 5 】Bririo F,cc “.Effectof antitumor surgeryonsoluble interleukin-2re- ceptor serumlevels.JSurg1999;151:866.【 6 】周清华，肿瘤与免疫抑制 因子，国外医学免疫学分册，2002.5:7.． —+ ． ．—-- —+-- ■——一- ■一-+-+-+-+ 一+ 一+-+-+-+ 一+ 一+ 一+-+-+ 一+-+ 一+-+-+ 一十- 十-+ ．十一1 一- 中-+-+- 十-+ 一+ —卜■—呻-+- ． ． ——’—1_- 十-+ ．+__- ．’-一（ 上接 67 页 ） 【1】扬建洲，张昌辉，精细化工原材料及中间体手册．合成染料及颜料．北京：化学工业出版社．2005.117 — 330 ．【 2 】汉考克 EC．穆光照，幕及其工业衍生物．化学工业 出版社．1982.4% ～ 500．236【 3 】崔克清，陶刚 ．化工工艺及安全．化学工业 出版社．2004.296 — 308.【 4 】格 罗金斯 PH ． 化工有机合成单元过程． 燃料化 学工业 出版社 ． 1972.17． 【 5 】唐培垫，中闻体化学及工艺学．化学工业 出版社，1984.85.【 6 】刘荣贵．常用化工原料手册．电子工业出版社． (sTL-2R) 水平 ，结果显示 HCC 患 者 sTL-2R 水平较健康成人明显增 高(p<0.01)，其升 高幅度与肿瘤体积 大 小有关(p<0.05)，而与AFP及HBsAg阳性与 否 无 关(P>0.05) ，故 HCC 者测 定血清不仅能 了解肿瘤患者的机体免疫功能状态，且在一定肿瘤患者的免疫功能 ，尤其是细胞免疫功能和肿瘤的发生发展密切相关，TL-2 通过与细胞膜上的高亲和力受体结合 ， 调节 T、B用。本文就 HCC材料与方法 1.1研究对象 45 例 HCC患者，人 ，其中男 42 例，女 3 例，年龄 11-85 岁 ，平均 50 岁 ，均经手术病理诊断证实。 42 例健康成人作为正常对照组，其中男 23 例，女 19例 ，年龄 18-78 ，平均 39 岁。 1.2sTL-2R采用多抗 一 单抗夹心 ELISA 法。 试剂盒由兰州军区总医院免疫室提供。 用抗 TL-2Ra(p55) 单克隆抗体 1II g/ml包被 96 孔软板过夜，封闭后加入标准液，37qC 反应 2 小时 ，洗涤后加入兔抗 TL-2Ra多克隆抗体，37 ℃反应 2 小时，洗涤后加入辣根过氧化物酶标记的驴抗兔 IgG ，37 ℃反应 2 小时后加底物反应液显色 ， 以 2M得出样本的 sTL-2R 浓度。 1.3 统计学处理 ：样本均数采用 t 检验。结果 2.1HCC患者与健康成人血清 sTL-2R 比较 42 例健康成人血清 sTL-2R 均值为 460.2 ± 142.2u /ml，而患者血清 sTL-2R 均值为 1103.8 ± 388.7II /ml，两者比较 差 异 非 常 显 著 (p<0.01) 。 其 中 30 例 (66.7%)HCC 患 者≥1000 U /ml 。 2.2 45例HCC患者 中 ， 肿瘤直径 ≤5cm 的患者 12 例 ， 血清均值为 838.3 ± 257.1U/ml， 而 33 例癌肿直径 >5cm 的患者为 1200.3 ± 385.9u/ml，说明肿瘤体积 >5cm 者血清 sTL-2R 水平明显高于肿瘤体积 <5cm 者(P<0.05)。 U/ml ．37值升高的 HCC 患者血清 sTL-2R 均值为 1124.6 ± 376.5u/ml ，两组间无显著差异(p>0.05)。讨论肝癌与其他恶性肿瘤一样 ， 存在免疫功能障碍。 一般认为30例超过 1000U/ml患者的病情均较重 ，并伴有不同目前认为 ，肿瘤患者血清 sTL-2R 水平升高的机制可能不是由肿瘤本身直接引起 ，而是与肿瘤所致的免疫反应有关 ，如肿瘤引起体内激活 的淋 巴细胞增多 ，sTL-2R 释放增加而导致血清水平升高，或与肿瘤病人体内的浸润淋巴细胞增加有关 ，或肝病患者肝功能下降导致肝脏清除肝外血清蛋白的能力下降等有关。 Nelson(4) 等认为肿瘤患者血清 sTL-2R 水平与存活率有关 ，sTL-2R水平高于 1000u/ml者中存活期较短 ， 而低于 1000助于估价预后。患者中肿瘤直径 >5cm 者的血清 sn ，-2R 水平升高更为患者手术前后血清 sTL-2R 水平发现 ，术后一周血清 sTL-2R水平显著升高，术后一月恢复至术前水平。 认为血清 sTL-2R 测定为肿瘤手术和 TL-2R 治疗提供了依据。【】 Rubin.rA,etal The.solubleinterleukin-2receptorbiology,fiinction, andclinicalapplication.AnnIntemMed, 2003.113:619.2】富宁， 可溶性白介素 2 受体及其生物学意义． 国外医学免疫学分册． 2001.5:225.3】AlbertiA.et a1.Serumlevelsof soluble interleukin-2receptorin acute andchronicviralhepatitis.DigDissci.2002,34(1C):1559.4】NelsonDL.ecal.Thehumaninterleukin-2recepror:normal andab- normIlal expressioninTceUandinle-ukemiasinducedbythehuman T-IymbhotrobicretrovirusesAnnIntem Med.2000;105:560.5 Bririo F,cc “.Effectof antitumor surgeryonsoluble interleukin-2re- ceptor serumlevels.JSurg1999;151:866.6】周清华，肿瘤与免疫抑制 因子，国外医学免疫学分册，2002.5:7.．—+．—--—+--■——一- ■一-+-+-+-+ 一+ 一+-+-+-+ 一+ 一+ 一+-+-+ 一+-+ 一+-+-+ 一十- 十-+ ．十一1 一- 中-+-+- 十-+ 一+ —卜■—呻-+- ． ． ——’—1_- 十-+ ．+__- ．’-一上接 67页 ）】汉考克 EC．穆光照，幕及其工业衍生物．化学工业 出版社．1982.4% ～ 500． 236】崔克清，陶刚 ．化工工艺及安全．化学工业 出版社．2004.296 — 308.】格 罗金斯 PH ． 化工有机合成单元过程． 燃料化 学工业 出版社 ． 1972.17．】唐培垫，中闻体化学及工艺学．化学工业 出版社，1984.85.】刘荣贵．常用化工原料手册．电子工业出版社．

硝基苯制备中安全方面探讨