精细有机合成联系一 氧化反应

姓名：高杨 学号：1043084190 班级：2010级工艺6班

前言：

这次作业按照老师的要求，分为4个大的部分：氧化反应的概念，典型的氧化剂与氧化反应，氧化反应的发展，参考文献。其中氧化剂与氧化反应这一部分是按照先将氧化剂进行分类，每一种氧化剂涉及的相关氧化反应再按照反应物分类。氧化剂分为两个大类：用氧气（空气）作为氧化剂的自动氧化反应和化学氧化剂。化学氧化剂有很多种，查阅参考资料分为金属元素高价化合物、非金属元素的高价化合物、其他无机富氧化合物、有机富氧化合物、非金属元素5种，每一类化学氧化剂都列出了一个典型的氧化剂，并对这个氧化剂相关的氧化反应按反应物进行总结。这就是我这次作业的布局思路。

一、 氧化反应的相关概念：

（1）什么是氧化反应？

物质失电子的作用叫氧化反应。氧化也称氧化作用或氧化反应。有机物反应时把有机物引入氧或脱去氢的作用叫氧化，物质与氧缓慢反应缓缓发热而不发光的氧化叫缓慢氧化，如金属锈蚀、生物呼吸等。剧烈的发光发热的氧化叫燃烧。

（2）氧化反应的分类

根据氧化剂和氧化工艺的不同，氧化反应主要分为空气（氧气）氧化和化学试剂氧化。化学试剂氧化具有选择性好、过程简单、方便灵活等优点，在医药化工领域，由于产品吨位小，因此多用化学试剂氧化法。化学试剂氧化所用的氧化剂有无机氧化剂和有机氧化剂，无机氧化剂包括：高价金属氧化物、高价金属盐、硝酸、硫酸、氯酸钠、臭氧、过氧化氢等；有机氧化剂一般是缓和的氧化剂，包括硝基物、亚硝基物、过氧酸以及与无机氧化物形成的复合氧化剂。

二． 典型的氧化剂和化学反应

2.1 自动氧化反应及其氧化剂——空气（氧气）

在室温下有些有机物遇到空气会缓慢发生氧化，这种现象叫”自动氧化“。在实际生产中，为了提高自动氧化的速度，需要提高反应温度并加入引发剂或催化剂。复杂的游离基链式自动氧化反应的反应机理。链反应的历程包括链的引发，链的传递，链的增长。

链的引发可以通过加热、紫外光照。加入过氧化物或偶氮化物之类的引发剂或利用氧化还原反应来实现，某些金属（铜、铁、钴、锰、钌等）对引发反应过程有明显的催化作用。一个有机物是否容易氧化取决于在链增长阶段氧夺取烃基氢是否容易，也就是说取决于氢的活泼性。例如常温下直链烷烃对氧几乎表现为惰性，而含活泼氢的酚类、芳氨以及苄基、烯丙基的氢对自动氧化就很敏感。

2.1.1 一些常见化合物的自动氧化反应

（1）烷基的自动氧化

烷基的自动氧化比较困难，一般需加热到100℃以上才能起反应。例如：用环己烷经空气氧化制环己酮:

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（2） 烯烃的自动氧化
烯烃的自动氧化主要发生在双键的word/media/image2.gif碳上，形成烯丙基过氧化物是各种烯烃氧化的共同特点，例如丙烯、水、氧气在钼-钒-钨系复合催化剂存在下，氧化制得丙烯酸。

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原料丙烯、空气、水蒸气的摩尔比约为1：10：2，反应温度为350-450℃，反应压力0.1-0.2MPa。

注意与夺取烯丙基氢相竞争的一个反应式游离基对双键的加成作用，结果是长时间的氧化生成复杂的产物：

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烃类自动氧化的容易程度如下顺序：

烷基芳香烃>二烯烃>单烯烃>烷烃

（3）醇的自动氧化

醇的自动氧化也发生在word/media/image5.gif碳上，生成word/media/image5.gif羟基过氧化物，但由于其不稳定易分解生产过氧化氢和羰基化合物。

例如：丙醇自动氧化成丙酮和过氧化氢

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注意：由于过氧化氢的强氧化性，在提纯精馏前必须进行检查，蒸馏是绝不可以蒸干，以免发生爆炸事故。

（4）醚的自动氧化

醚许多醚类容易和氧作用生成α—氢化过氧化物。乙醚放置时慢慢吸收氧，生成α—氢化过氧化物。该化合物容易放出乙醇，聚合成易爆炸的过氧化物。例如乙醚的自动氧化：word/media/image7.gif 醚类的过氧化物都具有高度的爆炸性，因此蒸馏前或使用这些化合物作溶剂、试剂时，必须进行检验和处理，除去基中可能含有的过氧化物。

（5） 醛的自动氧化反应

醛容易发生自动氧化反应，生成相应的羧酸。例如用过的苯甲醛瓶口常有白色的固体，那就是苯甲酸。这是很早就被发现的自动氧化反应。

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实际醛自动氧化的一般历程可表示如下：word/media/image9.gif（6） 烷基取代芳环的自动氧化

烷基取代芳环的自动氧化发生在α—碳上，且C—H键均裂成烷基自由基和氢自由基的难易程度与烃分子结构有关。一般是叔碳C—H键最易均裂，其次是仲C—H键，最弱的是甲基氢。例如异丙甲苯在空气中易氧化生成

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（7）卤烷如氯仿的氢原了也很活泼，当没有加入稳定剂乙醇时，很容易氧化生成剧毒的光气。

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自动氧化反应相当广泛，这种温和的反应具有很大的力量，控制和利用这一反应可带来巨大的经济价值，阻止或抑制不必要的自动氧化反应是一个非常实际而又重要的问题。其办法是加入少量的抗氧剂以阻止其引发过程的发生或中断氧化反应的链。例如一些具有空问位阻的酚、芳胺或亚硝基化合物，自由基捕获剂等都可用作种抗氧剂。

2.2 化学氧化法

化学氧化反应条件温和、容易控制、操作简便，选择合适的化学氧化剂，就可能得到良好的结果，尤其是对产量小、价值高的精细化工产品，使用化学氧化法尤为方便。但化学氧化剂的价格较贵，存在三废的治理问题，大部分大吨位的有机化工产品现在已采用空气氧化。

下面是化学氧化剂的分类，对每一类氧化剂将列出一个典型的物种，并对其氧化特点进行总结。

1 金属元素的高价化合物，例如高锰酸钾、二氧化锰、三氧化二锰、三硫酸二锰、三氧化铬、高铬酸钠、二氧化铅、四氯化锡、三氯化铁、二氯化铜等；

2 非金属元素的高价氧化物,例如硝酸、次氯酸钠、四氧化二氮、硝酸钠、亚硝酸钠、硫酸、三氧化硫、氯酸钠、高碘酸钠等；

3 其它无机富氧化物，例如，双氧水、臭氧、过氧酸钠、过碳酸钠和过硼酸钠等；

4 有机富氧化合物，例如，有机过氧酸、有机过氧化氢物、硝基苯、间硝基苯磺酸等；

⑤ 非金属元素，例如，硫磺、卤素。

2.2.1 金属的高价氧化物——高锰酸钾

高锰酸钾是一个强氧化剂，在不同介质中氧化能力不同，其被还原的产物也不同。在酸性溶液中，高锰酸钾被还原成肉色；在中性、弱碱性环境中被还原为二氧化锰；在强碱性溶液装中，被还原为绿色。

高锰酸钾可与许多有机物发生氧化反应，溶液的浓度、温度、酸度等对反应结果有明显影响。有机物与高锰酸钾发生氧化反应，反应现象明显，常用作有机物官能团的定性鉴别和结构分析。

（1） 高锰酸钾对烯烃的氧化

烯烃对被冷的高锰酸钾稀溶液作用，双键中的π键发生断裂，被氧化成二元醇，同时高锰酸钾的紫色退去，生成棕褐色的二氧化锰沉淀，此反应可用于检验烯烃。反应原理如下方程式所示：

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当高锰酸钾的温度稍高或稍浓或过量时，反应一般不能停留在邻二醇一步，可使与羰基相连的两个碳原子的碳键断裂，生产二氧化碳、两个酮或酸，氧化产物的具体形式取决于底物的结构：

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例如： word/media/image16.gif

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若把所得分子中的氧去掉，剩余部分经双键连接起来就是原来的稀，所以分析所得的氧化产物可推测烯烃的分子结构。

（2） 高锰酸钾对醇及醛、酮的氧化

醇分子中由于羟基的影响，烃基上的α—碳原子上的氢原子比较活泼而易被氧化，不同结构的醇氧化所得产物不同。

1 伯醇分子中有两个α—氢原子，可相继被氧化成醛，羧酸:

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伯醇很容易氧化成酸而得不到醛，若要得到醛，一般需使用较温和的氧化剂如三氧化吡啶中，并控制反应温度低于醇的沸点、高于醛的沸点，把所生成的醛在未被氧化成酸之前蒸出。

伯醇如用热的高锰酸钾水溶液氧化，最初生产醛，进一步氧化成羧酸，如果用高锰酸钾容易氧化时，则只能得到羧酸

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2 仲醇分子中只有一个α—氢原子，被氧化生产酮：

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使用热的高锰酸钾水溶液，可是仲醇氧化成酮，如果高锰酸钾过量，往往酮会继续被氧化，碳链断裂而生产碳数较少的羧酸，例如：

word/media/image22.gif③ 叔醇分子中没有α—氢原子，不被温和的氧化剂氧化，但在高锰酸钾酸溶液中，碳链断裂而生成酮，羧酸或二氧化碳。机理不是很确定，文献上查阅得到可能的机理是这样：叔醇首先质子化，进而脱去水形成碳正离子，随后消去一个氢离子形成烯烃，然后按照烯烃被高锰酸钾氧化的规律进行反应。例如：

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4 芳环上烷基的氧化

由于苯环的特殊结构带来的稳定性，即使高锰酸钾也不能够使其氧化。但烷烃被芳环取代后就被芳环活化了，与苯环直接相连的碳原子上的氢原子（α—氢原子）比较活泼，容易被氧化成羧基：

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侧链上若无α—氢原子，一般不被氧化，例如：

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5 其他

羧酸类：羧酸类一般不易被氧化，但其中的甲酸和草酸能与高锰酸钾反应。

甲酸的结构比较特殊，是一个羧基和一个氢原子直接连接，可以看做是在分子中既含一个羧基又含一个醛基，因此，甲酸既具有羧酸一般的性质，又具有醛的一些性质，可以被高锰酸钾氧化成二氧化碳和水。

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草酸与高锰酸钾反应的方程式：

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在定量分析中，常以草酸来标定高锰酸钾溶液。

苯酚、苯胺、葡萄糖等容易被氧化的有机物，均易和高锰酸钾发生氧化反应，使高锰酸钾紫色退去。

综上所述，高锰酸钾是一个强氧化剂，可使许多有机化合物发生氧化反应，它的作用大致可分为三类：一是从高锰酸钾褪色的现象对某些官能团进行鉴定；二是根据被高锰酸钾氧化所生成的产物的结构来推测有机物的结构；三是通过氧化反应制取新的有机物。

2.2.2 非金属高价化合物——硝酸、次氯酸钠

在硝酸有机反应中硝酸常常用做硝化剂、酯化剂，除此之外，硝酸也用作氧化剂。只用硝酸氧化时，硝酸本省被还原为二氧化氮和三氧化二氮；在钒催化剂存在进行氧化是，硝酸可以被还原成无害的笑气（氧化二氮），提高硝酸的利用率。

硝酸氧化法最主要的用途是从环十二醇/铜混合物开环氧化制十二碳二酸：

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硝酸氧化法的另一重要用途究竟是从环己酮/醇混合物氧化制己二酸。

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次氯酸钠：

次氯酸钠是有机合成中常用的氧化剂。它可以单独使用，但经常与其他助氧化剂或催化剂一起使用。

次氯酸钠同高锰酸钾一样是个受体系PH调控的试剂，商品漂白剂是一个很强的氧化剂。在β-环糊精的存在下，次氯酸钠可以在水溶液总将伯醇和仲醇几乎定量的氧化成为相应的醛和酮。在乙酸溶液中，次氯酸钠氧化能力的到调控以后可以在室温下将仲醇氧化成相应的酮。最重要的是：该反应可以在伯醇的存在下选择性地将仲醇氧化成相应的酮。

1 次氯酸钠与醇反应

伯醇：在β-环糊精的存在下，次氯酸钠可以在水溶液总将伯醇几乎定量的氧化成为相应的醛。例如：

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仲醇：在β-环糊精的存在下，次氯酸钠可以在水溶液总将仲醇几乎定量的氧化成为相应的酮。例如：

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2 次氯酸钠与醇的选择性氧化反应

用TEMPO做共氧化剂与次氯酸钠一起使用，可以在仲醇存在的条件下选择性的将伯醇氧化成相应的醛。例如：

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3 次氯酸钠与醚的反应

次氯酸钠与金属催化剂TPAP形成的组合试剂具有非常特别的氧化能力。它可以将醚氧化成相应的酯，还可以几乎定量将底物仲醇氧化成酮。例如：

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2.2.3 无机富氧化合物——过氧化氢

过氧化氢是比较温和的氧化剂，其最大的优点是反应后本身变成水，但其不够稳定，只能在低温下使用，工业上常用于制备有机过氧化物和环氧化物。

（1）过氧化氢与酸、酸酐、酰氯的反应

1 羧酸与过氧化氢反应生成过氧酸，例如：乙酸与过氧化氢生成过氧乙酸：

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2 酸酐与双氧水反应生产过氧二酸，例如：乙酸酐与双氧水反应：

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3 酰氯与过氧化氢生成过氧化酰，例如：苯甲酰氯与双氧水反应生成过氧化苯甲酰：

word/media/image36.gif（2）双氧水与不饱和酸或酯作用可生成环氧化合物，但以过氧化氢作为氧化剂的此类反应，一般需要催化剂，催化剂多为过渡金属配合物。下面针对几种过渡金属催化剂进行总结：

1 钛：

钛硅分子筛的选择性氧化作用与双氧水的绿色氧化作用相结合，是烯烃环氧化的一种方式，例如：

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2 锰

锰的配合物催化体系对于各种环烯烃类、直链烯烃类就其他基团存在如羟基的烯烃类，均有良好的选择性环氧化性能。例如：

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3 锡

Baeyr-Billiger反应是重要的有机氧化反应，利用过氧化氢做催化剂，可高选择性地将环酮类氧化生成相应的内酯。例如：

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4 钨

将钨的阴离子钨酸根离子置入镁铝水滑石的中间层，使用过氧化氢做氧化剂，可实现仲胺到硝酮的多相氧化过程。反应条件温和，除催化剂和过氧化氢外，无需其他助剂。

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5 钌

以钌的二吡啶配合物为催化剂，双氧水为氧化剂，在紫外线的照射下，催化氧化苯成苯酚：

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（3） 其他

1 过氧化氢与硫醚的反应

通过控制过氧化氢的用量、氧化温度和催化剂，硫醚可被分别氧化成为亚砜或砜，例如：

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2 过渡金属与硫酚反应

在过渡金属MeRO3催化剂的存在下，过量的双氧水在温和的条件下可将硫酚一步氧化成芳基磺酸,例如：

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3 过氧化氢与芳烃反应合成醌

在甲酸中，芳烃与过氧化氢的氧化反应式有效制备1,4-二醌的一种清洁方法，例如,2,3,4-三甲基-1,4对苯二醌的合成：

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4 过氧化氢与芳烃的直接羟化反应

以30%的过氧化氢做氧化剂和杂多酸盐做催化剂，对芳烃化合物氧化是合成酚类化合物的绿色催化反应。例如：

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2.2.4 有机富氧化合物——过氧乙酸

过氧乙酸是一种常见氧化剂，它可单独或者在催化剂的作用下用于各种烯烃的环氧化反应和部分芳香化合物、呋喃、硫化物、胺等的氧化反应。

1 烃的环氧化反应

环氧化反应具有很好的区域选择性和立体选择性，总是优先在电子云密度大的烯烃上发生，使用二烯底物时，反应总是优先发生在取代基位阻小的一侧。缺电子结构烯烃的环氧化放映需要使用一些特殊的配合物氧化剂（例如三价铁离子化合物）。例如：

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2 呋喃的氧化

2,5-二取代呋喃可以通过过氧乙酸氧化端丽，苯并呋喃可以被过氧乙酸氧化为内酯。例如：

word/media/image47.gif③ 芳烃化合物的氧化

某些取代芳烃化合物可以被过氧乙酸有效地被氧化为醌。例如：在Mn（3价）或者F（三价）的配合物催化下，萘和甲基萘被过氧乙酸氧化成为萘醌：

word/media/image48.gif④ 其他

钌、锇催化氧化 在三氯化钌的催化作用下，烯烃与过氧乙酸反应生产α-酮醇。例如：

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2.4.5 非金属元素——硫

硫是一种温和的氧化剂，用于Willgerode-Kindler反应和各种有机化合物的脱氢反应。硫是合成Pentathiepins的重要试剂。硫还可以与CO形成羰基硫化物用于合成氨基硫代甲酸酯和其他取代物。

1 Willgerode-Kindler反应

在该反应中，酮或醛与硫、仲胺经过连续的氧化和重排反应生产末端硫代酰胺。在医药和有机化学中，硫代酰胺是一种用途广泛的中间体。在微波的条件下，苯乙酮、硫和吗啉在常压下反应得到硫酰吗啉类化合物，微波可以提高反应的效率。例如：

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2 脱氢反应

脱氢反应式硫在有机化学中的另一种重要的作用，硫脱氢反应可能是自由基机理，它比硒简单，在有些脱氢反应中优于硒和其他催化剂，硫可做煤脱氢化反应的试剂。例如：

word/media/image51.gif③ 硫与硫羰基化合物反应

硫可以用来合成含硫的大环化合物，从硫羰基化合物合成环硫醚化合物或其他多硫环状化合物。例如：

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3 其他

硫可以使C-H的活性增加，例如：

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三．氧化反应的发展及新应用领域

在自然界中，从生命的起源开始，无时无刻都在发生氧化反应，氧化反应有两大作用：一是剧烈的氧化还原反应放出大量的热，提供热能；二是实现物质转化，得到多种多样应用与不同领域的产品。有机领域，剧烈的氧化反应得到的产物是二氧化碳和水，产品单一，而对于精细有机化工产品来说，氧化反应要按照一定的方向进行，并且只能氧化到一定的程度，是目的产物具有良好的选择性、收率和质量，应运而生诞生了许多种类的化学氧化剂以达到生产的要求。与此同时，氧化反应的方式也发生了多种类的变化，例如：电解氧化法等。

总体来说，氧化反应的发展大体可以这样看，从生活中的催化氧化反应到工业上无催化的氧化反应然后到现在应对市场需求选择性更高的催化氧化反应。无催化的氧化反应在生活中比较常见，例如我们最常见的燃烧反应，对于均相的燃烧，只要反应物达到燃点，有氧化剂，就可以反应；对于非均相的燃烧，还要考虑相间的传质作用或者是先形成均相体系再反应。无催化的氧化反应类型有金属氧化反应、燃烧反应。

催化氧化反应的方向很多。催化氧化是指在一定压力和温度条件下,以金属材料为催化剂,如Pt、Pd、Ni、Cu、Ti等存在情况下与以空气、氧气、臭氧等为氧化剂进行的氧化反应，包括“加氧”，“去氢”两方面都算催化氧化。例如从很早开始，人们利用自然界的生物，一些菌类将食物发酵制取产品。又如工业上用金属银催化醇与氧气的反应制酮，进一步反应制酸，工业上的氧化反应也几乎都普及了催化氧化反应。下面我将介绍三种相比一般的催化氧化较为新型催化氧化反应：光催化氧化、相转移催化氧化。

光的催化氧化：

光催化氧化是一种高级的氧化工艺，半导体光催化氧化技术能有效降解多种对环境有害的污染物，是污染物矿化为二氧化碳、水及其他无机小分子物质。

半导体材料的独特能带结构是其具有光催化活性，通常情况下，半导体离子的能带结构是由一个低能带和一个空的高能带构成，禁带将其分开。当能量等于或大于禁带宽度的光照射半导体是，其价带上的电子被激发，越过禁带进入导带，同时在价带上形成空穴，这样一来就可以促进氧化还原反应了。目前光催化剂多为N型半导体材料，其中包括二氧化钛、氧化锌、硫化镉、三氧化钨、二氧化锡、三氧化二铁等，二氧化钛以其无毒、催化活性高、氧化能力强、稳定性好、成本低，成为最常用、也最具潜力的一种光催化剂。

光催化氧化现在应用领域在污水、污物处理方面。优点有设备简单、操作条件易与控制、氧化能力强、无二次污染，在生物难降解废水、综合废水的处理及生活用水的深度处理等方面有很广阔的应用前景。其缺点有反应速率不高、对高浓度废水处理效果不理想、反应机理中缺乏中间产物及活性物种的鉴定等。

相转移催化氧化：

发生双分子反应的最起码条件是两个反应物分子之间能够碰撞，如两个分子不能彼此靠拢，那么不管其中分子的能量有多大，它们也不能反应。相转移催化剂是能够使水相中的反应物转移到有机相中的催化剂（PTC），在PTC的作用下，不相容的两相间能够进行反应。

相转移催化技术是20世纪70年代发展起来的一种新型的催化技术，目前已广泛用于有机反应的绝大多数领域，同时相转移催化反应也在工业桑广泛应用于医药、农药、香料、造纸、制革等行业、近年来相转移技术发展迅速，与超声波技术、微波技术的联用，以及相转移催化氧化脱除汽油中含硫化合物的研究，逐渐成为人们研究的焦点。

相转移催化具有高度的反应活性与选择性，且产品收率高、纯度高，附产物少、操作简便、投资少、能耗低、易分离等特点。利用相转移催化，可以使许多在一般条件下反应速度很慢或不能进行的反应，大大提高反应速度而顺利进行。特别是不用或少用溶剂，可以普遍使用合成试剂，例如,可以使用便宜的氢氧化钾、碳酸钠替代价格昂贵且有毒的氢化钠、氨基钠等试剂，是一种很有前途的绿色技术。

下面简述相转移催化氧化的新的应用领域：催化氧化脱硫。目前催化加氢脱硫是工业上燃油脱硫的主要手段，通过该方法可以将汽油、柴油中的硫醇、硫醚等简单小分子有机硫脱除。该法虽满足低硫的要求，但操作条件苛刻，需在高温高压条件下进行，需要专门的高效催化剂和消耗大量高纯度氢气，导致了汽油生产成本大幅攀升。汽油非加氢脱硫技术包含氧化脱硫、吸附脱硫、萃取脱硫和离子液体脱硫等。其中氧化脱硫具有选择性好、反应条件温和、工艺简单，对原料适应能力强等特点，选择性氧化脱硫技术以其工艺条件温和、脱硫效果明显等特点在众多脱硫方法受到炼油行业的及其推崇。相转移催化用于催化裂化汽油脱硫的研究可以为解决高含硫汽油的脱硫问题提供一个新的途径；同时，选择性控制氧化技术及激励研究，能丰富氧化反应理论并具有重要的实践意义。

四． 参考文献

1. 张香锦.谈有机物的自动氧化反应[ J ].怀化师专自然科学学报，1987，(2)：113-118.

2.陈建国.高锰酸钾与有机物的氧化反应[ J ].南方学坛（自然科学报），1994，14（3）：30-33.

3.Sheldeon,R.A.;van Bekkum, H. Fine chemicals Through Heterogeneous Catalysts,WILEY-VCH,New York,2001.

4.Grigoropoulou, G. ; Clark, J. H. ; Elings , J . A . Green Chem .2003,5,1.

5. 安红强.过氧化氢的合成与有机物选择性氧化反应[ J ].化工进展，2010,29（9）；1675-1680.

6.纪红兵.过氧化氢在液固相氧化反应中过的应用[ J ].有机化学，2004,24（5）：572-577.

7. 刘东妮，陈建波，郑铭.半导体光催化氧化技术的研究[ J ].江苏大学学报。2003,24（3）：40-44.

8.杨聪高，陈樑，张元刚.相转移催化研究新进展[ J ].贵州化工，2009,34（2）22-25.

9.姜淑芳.有机氧化反应的新技术——相转移技术[ J ].哈尔冰师范大学自然科学报，1985（4）51-58.

10．沈敏敏，哈成勇.酯环族环氧树脂的合成.[ J ].广州化学，2003,25（1）：50-57

11. 唐培堃. 精细有机合成化学及工艺学[ M ]

精细化工氧化反应