第十一章 教学要点和复习

一． 重要反应纵横

二．重要概念和原理

1. 亲核加成反应及其活性规律

过程：

影响活性的因素：空间效应 电子效应

活性规律：（1）醛比酮活泼 （2）脂肪族比芳香族活泼 （3）羰基连吸电子基团的比连供电子基团的活泼。

注意：亲核加成反应是一类重要的有机反应类型，在不同的含羰基化合物中经常遇到，必须很好理解反应过程及其影响因素，并能够用于解释一些有机反应的基本规律。进一步思考碳碳双键主要发生亲电加成，而羰基发生亲核加成的原因，可以促进有机化学学习的系统化。

2. 酸碱性对亲核加成反应的影响

碱性：亲核试剂浓度提高，有利于亲核加成。

酸性：对于一些弱亲核性的试剂，酸性条件下羰基质子化，有利于羰基正电性提高，促进亲核加成。

注意：酸碱性对有机反应有比较重要影响，基于基础课程的教学，本课程没有系统讨论这方面的内容。但是，亲核加成中，酸性或碱性条件均有利反应，但原因不同。

3. 亲核加成反应的实际应用

亲核加成反应有不同的实际应用，比如：

（1）用于鉴别：与饱和亚硫酸氢钠反应、与氨衍生物反应、卤仿反应（特定条件）、

与Tollens试剂、Fehling试剂——只限于鉴别醛和酮。

（2）用于分离：与饱和亚硫酸氢钠反应、与氨衍生物反应。

（3）用于官能团转化：氧化和还原。

（4）用于增长碳链、官能团转化：与格氏试剂反应、羟醛缩合。

（5）用于减少碳链、官能团转化：卤仿反应

（6）用于保护羰基：与醇反应

4. 羟醛缩合反应

过程：

本质：一分子醛或酮作为亲核试剂，与另一分子醛或酮发生亲核加成反应

注意：（1）二分子相同的醛或酮缩合产物比较专一；（2）三个碳原子以上的醛或酮发生缩合，一定产生支链；（3）交叉缩合：一分子醛或酮不含α-H，产物唯一；（4）缩合产物受热易脱水形成烯醛或烯酮。（与简单醇的脱水条件不同）（5）酮之间的缩合比醛之间的缩合难。

三．重要考点示范

1. 命名：

答案： 3-（5-羟基-2,4-二甲氧基苯基）丙醛

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