变压吸附制氮装置

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变压吸附制氮装置用于工业生产中的惰性保护
顾飞龙张力钧张丽华上海化工研究院200062
摘要本文简要介绍变压吸附制氮技术的基本原理及数学模型,变压吸附制氮装置用于工业生产中的惰性保护。
关键词变压吸附数学模型制氮装置应用1概述
工业生产过程中,有毒有害、易燃易爆、易挥发的物料需要惰性气体保护,而氮气作为惰性气体的一种,气源丰富,空气中含量79%,在生产中的应用已日益广泛。目前广泛应用于安全保护气、置换气、注氮三次采油、煤矿防火灭火、氮基气氛热处理、防腐防爆、电子工业、集成电路等。例如化工助剂生产中采用封闭式循环干燥系统,采用氮气作惰性保护,可以防止由溶剂引起的爆炸和燃烧,防止溶剂和粉末释放,同时防止干燥产品在干燥期间的过热氧化作用和降解。
传统的空气分离是采用深冷法,利用空气中氧氮等的沸点不同,使空气深冷液化,进行分离提纯。虽然分离量大,纯度高,但是工艺流程复杂,设备制造、安装、调试要求高,投资大,占地面积大,不适宜应用于中小气量。通过近三十年来的摸索,变压吸附制氮技术已经相当完善。变压吸附气体分离技术(PSA)工艺过程简单,设备制造容易,占地少,启动时间短,设备维护简便,适应性强,自动化程度高,可随时开停车不需采用特别措施。因此,近年来变压吸附在中小规模装置的应用日益增加。

2变压吸附制氮技术基本原理
由于吸附剂对不同气体在吸附量、吸附速度、吸附力等方面的差异,以及吸附剂的吸附容量随压力的变化而变化,因此可在加压条件下完成混合气体的吸附分离过程,减低压力解吸所吸附的杂质组份,从而实现气体分离以及吸附剂的循环使用。
变压吸附制氮技术,一般采用碳分子筛为吸附剂,碳分子筛对氧氮的吸附速度相差很大,(如图1所示)在短时间内,氧的吸附速度大大超过氮的吸附速度,利用这一特性来完成氧氮分离。碳分子筛对氧的吸附容量随压力的降低而减少,减低压力,即可解吸,完成碳分子筛的再生。另外,碳分子筛对二氧化碳和水分也有吸附能力,且较容易减压解吸。
时间MIN
1.碳分子筛对氧氮的吸附动力学曲线

1
LL

3变压吸附制氮的数学模型
PSA制氮过程的动态行为可以从以下几个方面来描述:3.1吸附等温方程
PSA制氮是基于恒温(一般为常温)下气体的压力升降相平衡的吸附剂吸附容量相应变化,过程消耗的能量是气体的压缩能;温度恒定,吸附剂的吸附量q和气相中组份的分压p的平衡关系用吸附等温方程来描述。PSA制氮,低温下以物理吸附为主,与Langmuir程描述一致。Langmuir方程基本假设:①吸附是单分子层;②局部吸附,吸附剂的表面有一定数量的吸附中心,且各吸附中心相互独立,成为局部吸附;③各吸附中心具有相等的吸附能,并在各中心均匀分布。
在吸附平衡时,均匀表面的气体分子的吸附速率和解吸速率相等,推得基本吸附等温Langmuir方程:
kpq
1
qm1k1p

式中:k1为常数,由实验测得,q表示气体压力为p的吸附浓度3.2物料衡算
流动气相各组分质量衡算:A组分:
(1
cA2cAcAc1qA
DLvc0A2tzztz
B组分:
(2
cB2cBcBc1qBDLvc0Btzztz2
(3
3.3吸附速率
吸附由以下几步组成:①吸附质从流体中向吸附剂表面的扩散;②吸附质在吸附剂毛细孔中传递;③吸附质在吸附剂表面上的附着。变压吸附制氮的吸附速率主要由②吸附质在毛细孔内的扩散速度决定。因此其吸附速率方程为:
2Ci2CiCiNiDp(2B
rtttr
(4
式中:Dp为毛细孔内扩散系数;i为吸附剂粒子在毛细孔内的参数;r为制吸附剂粒子中心
测量起的距离;ε为孔隙度。这些数学模型微分方程和边界条件的假设,对于我们从经验设计转向数学模型设计,及在放大中必须注意的关键问题,提供了理论指导依据,工程设计人员在实践中使得PSA制氮工业规模由中小型逐步积极稳妥地向大型发展。
4变压吸附制氮装置
4.1变压吸附制氮工艺流程
上海化工研究院研制的NGNPSA制氮装置,原料空气压力为0.8MPa环境温度20℃,
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相对湿度80%,氮气产量从10Nm/h3000Nm/h,氮气纯度从95%到99.99%。其工艺流程图如图4所示。
2

空气
废气
1.压缩机2.冷却器3.过滤器4A4B.吸附塔5.氮气缓冲罐6.氧分析仪
4.NGNPSA制氮装置工艺流程图
原料空气经压缩机压缩至0.8MPa(或以上经冷却器冷却至常温,再经过滤器过滤油、水后,进入吸附塔(填充碳分子筛),空气中氧、二氧化碳和水分被吸附,其余组份(主要为氮气)则从出口端流出进入缓冲罐。吸附塔经均压、减压至常压,脱除所吸附的杂质组份,完成碳分子筛的再生。两吸附塔循环交替操作,连续产出氮气。4.2变压吸附制氮系统的设计原则
变压吸附制氮系统的设计要综合考虑氮气回收率、氮气产量及投资成本,而实际设计和操作是受许多变量的影响。4.2.1压缩空气预处理
吸附剂对油份的吸附是不可逆的,不能使用减压再生的方法,空气中油份的含量会直接影响到吸附剂的寿命,因此,必须采用精密油过滤器,分离粒径范围为0.01µm,保证制氮装置的长期运行。4.2.2吸附剂的选定
吸附剂的吸附平衡、吸附速度、脱附速度、吸附选择性等吸附特性,其它如形状、粒径、密度、空隙率、热容以及压缩强度、耐磨性等形状和机械特性也在考虑的范围内。4.2.3吸附塔高
平衡分离型的吸附塔的设计必须考虑传质速率和传质区的高度。吸附塔的高度控制在一定范围内,过高空气的线速度过高,会影响到物质扩散,以及对吸附剂物理形态的影响;过低则实际吸附剂利用率低,影响氮气回收率。4.2.4吸附压力
综合考虑产氮率和氮气回收率来选定吸附压力,一般在0.60.8MPa为宜
5应用与技术经济5.1.应用
上海化工研究院在八十年代初即率先在国内推出PSA工业制氮装置应用于工业生产。近二十年来,已推广PSA技术装置近三百余套,为工矿企业节能降耗取得经济效益提供了优良的设备和技术。
化工、石油化工、精细化工生产中,氮气作为惰性保护气氛可用于反应、置换、吹扫、压力输送等工艺场合。如上海吴凇化肥厂用于双氧水工艺生产;中外合资上海浦东联胜化工有限公司用于PEO生产,江苏汉光集团用于化工助剂生产的惰性干燥系统等。
在一些新兴的材料行业、电子工业、集成电路、啤酒饮料等惰性气体的应用也在不断地拓展新的应用领域。如新型PSA制氮装置已用于手机锂电池生产的惰性保护,用于啤酒饮料等的氮气封装,有机硅生产中的氮气脱水干燥,休闲食品取代空气和脱氧剂进行氮气封装。氮气的应用使得这些企业的产品在工艺技术、产品质量上档次,赢得了竞争力。如新天国际葡萄酒业公司的NGN100制氮装置,用于酒的发酵后期和灌装的惰性保护,提高了酒的品味、延长保质期等。PSA制氮技术作为新兴的高新气体分离技术,应用的广度和深

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度还将进一步不断地拓展和发展。5.2.技术经济性
采用PSA制氮装置,与一般的钢瓶氮气供应,液氮供应相比,优势明显。
首先PSA法,省去了钢瓶、液氮的运输,减少了运输过程的不确定性,减少了工人搬运、下车等的体力劳动,改善了工人的劳动条件。PSA制氮装置经二十年的工业实践,已完全达到了全自动控制,连续开机等工业生产要求。
其次,PSA制氮相对于采用购买氮气的方法,其技术经济性明显,以NGN100型制氮装置为例,PSA制氮装置每小时生产氮气100M3,成本为0.3/M3,购买钢瓶氮气的费用为3元,以一年计算,每年节约费用为:
100m3/h×24h/天×365天×(30.3)元=2365200
一套NGN100型制氮装置的设备价在50万元以内,其投资回报快,一般三~六月即可收回投资,技术经济性是明显的。
6.结论
变压吸附气体分离技术作为一项新兴节能的高新气体分离技术,其用于空气干燥和空气分离制氮前景广阔,可应用于石油、化工、电子、化纤、电厂等各行业。上海化工研究院变压吸附制备氮气的装置已申请国家发明专利,并开发出系列产品,为用户提供技术服务和支持。
符号:
-3
c:气相浓度,mol·m
2-1
Dp:扩散系数,cm·sk1:吸附等温线常数p:吸附塔压力,Pa
-3
q:吸附浓度mol·m
R:为制吸附剂粒子中心测量起的距离,cmz:床层长度变量,cmε:为孔隙率A:氧气B:氮气
参考文献
1叶振华吸着分离过程基础1992.
2空气分离进展郑丽碧译深冷技术19922
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变压吸附制氮装置

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