2014年全国硕士研究生入学统一考试

农学门类联考化学试题解析

一、单项选择题：1-30小题，每小题2分，共60分。下列每题给出的四个选项中，只有一个选项是符合题目要求的。

1.微观粒子具有的特征：

A.微粒性B.波动性C.波粒二象性D.穿透性

【参考答案】C

【考查知识点】微观粒子的波粒二象性。

2.下列分子中，属于极性分子的是：

A.H2SB.BeF2C.BF3D.CH4

【参考答案】A

【考查知识点】根据分子杂化轨道，根据分子空间构型判断分子极性。

3.下列浓度为0.10mol.l-1的溶液中，能用酸碱滴定法直接准确滴定的是：

A.NaAcB.NH4ClC.Na3CO3D.H3BO3

【参考答案】C

【考查知识点】考察酸碱滴定中的直接滴定，cka>10-8

4.下列物质中，△fHmΘ为零的物质是：

A.C（金刚石）B.CO（g）C.CO2（g）D.Br2（1）

【参考答案】D

【考查知识点】考察标准物质的状态参量。

5.用NaC2O4标定KMNO4溶液时，滴定开始前不慎将被滴定溶液加热至沸，如果继续滴定，则标定的结果将会：

A.无影响B.偏高C.偏低D.无法确定

【参考答案】B

【考查知识点】KMNO4发生分解。

6.化学反应N2（g）+3H2(g)=2NH3(g)，其定压反应热Qp和定容反应Qr的想法大小是：

A.Qp<QvB.Qp=QvC.Qp>QvD.无法确定

【参考答案】A

【考查知识点】考察知识点Qp=Qr+△nRT此反应方程。

7.在反应I和II中，△rHmΘ（I）>△rHmΘ（II）>0，若升高反应温度，下列说法正确的是

A.两个反应的平衡常数增大相同的倍数B.两个反应的反应速率增大相同的倍数

C.反应Ⅰ的平衡常数增加倍数较多D.反应Ⅱ的反应速率增加倍数较多

【参考答案】C

【考查知识点】考察平衡常数的影响因素。

8.定量分析中，多次平行测定的目的是

A.减小系统误差B.减小偶然误差C.避免试剂误差D.避免仪器误差

【参考答案】B

【考查知识点】考察误差的影响因素。误差是可以通过减少偶然误差来减小的。

9.下列各组量子数（n,1,m,ms）取值合理的为

A.3,2,3,+1/2B.3,2,-2,-1/2C.3,3,-1,+1/2D.3,-3,2,+1/2

【参考答案】B

【考查知识点】考察物质量子数的标准规则。

10.

【参考答案】B

【考查知识点】考察溶度积的定义KΘ=Cn（Am+）*Cn（Bn-）。

11.以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾法测定Fe2+时，加入磷酸主要目的是：

A.增大突跃范围B.防止Fe3+水解C.调节溶液酸度D.加快反映速率

【参考答案】A

【考查知识点】指示剂范围的影响因素。

12.欲使原电池（-）Zn/Zn2+(c1)∣∣Ag+(c2)∣Ag(+)的电动势下降，可采取的方法为

A.在银半电池中加入固体硝酸银B.在锌半电池中加入固体硫化钠

C.在银半电池中加入氯化钠D.在锌半电池中加入氨水

【参考答案】C

【考查知识点】根据化学电势反应方程，在减小正极的浓度或者增大负极浓度的条件下，电动势下降。

13.在碘量法测铜的实验中，加入过量KI的作用是

A.还原剂、沉淀剂、配位剂B.氧化剂、配位剂、掩蔽剂

C.沉淀剂、指示剂、催化剂D.缓冲剂、配位剂、处理剂

【参考答案】A

【考查知识点】加入过量的KI，I-与I2形成I3-配离子，分别为还原剂、沉淀剂、配合物。

14.一定条件下，乙炔可自发聚合为聚乙烯，此反应

A.ΔrHm>0、ΔrSm>0B.ΔrHm<0、ΔrSm<0

C.ΔrHm>0、ΔrSm<0D.ΔrHm<0、ΔrSm>0

【参考答案】B

【考查知识点】考察△G=△H-T△S的反应方向的判断。混乱度减少，则△S<0。

15.将溶液中7.16×104mol的MnO4-还原，需0.0660mol.L-1的Na2SO3溶液26.98mL，则Mn元素还原后氧化数为

A.+6B.+4C.+2D.0

【参考答案】C

【考查知识点】根据化学反应式确定配合物的价位。此题中氧化数=(5*7.1*0.4)/(2*0.066*26.98*10-3)=2

16.苯丙氨酸和丙氨酸可以形成的二肽共有

A.二种B.四种C.六种D.八种

【参考答案】A

【考查知识点】考察肽类物质的形成的不同方式。

17.下列化合物中，存在顺反异构体的是

A.3-甲基-1,2-二溴-2-丁烯B.3-甲基-2,4-二溴-1-丁烯

C.2-甲基-1,4-二溴-2-丁烯D.3-甲基-2,3-二溴-1-丁烯

【参考答案】C

【考查知识点】考察根据空间构型判断顺反异构体。

18.通过双烯合成(Diels-Alder反应)制备化合物的原料是

【参考答案】D

【考查知识点】考察双烯类的加成反应。

19.下列化合物中具有芳香性的是

【参考答案】C

【考查知识点】根据休克儿规则【π=（4n+2）】判断环状化合物的方向性。

20.下列可用于制备化合物的反应是

【参考答案】C

【考查知识点】考察羰基化合物与格氏试剂的化学反应。

21.下列化合物中，酸性最强的是

【参考答案】B

【考查知识点】考察苯的取代物酸性的判断，确定是吸电子基还是斥电子基。

22.下列化合物中，所有手性碳原子都是R构型的是

【参考答案】D

【考查知识点】手型碳原子R、S型的判定。

23.化合物在酸催化下发生分子内脱水反应，其活性顺序是

A.(a)>(b)>(c)B.(c)>(a)>(b)C.(b)>(a)>(c)D.(b)>(c)>(a)

【参考答案】C

【考查知识点】考察消除反应的E1反应机理。

24.对氨基苯甲酸异丁酯的结构式是

【参考答案】B

【考查知识点】考察酯类物质结构式的书写。

25.下列化合物在水中溶解度最大的是

A.丙胺B.二丙胺C.三丙胺D.苯胺

【参考答案】A

【考查知识点】考察胺类物质的水溶性。根据胺类物质分子结构判断。

26.糖苷能够稳定存在和发生水解的条件分别是

A.酸性，碱性B.中性，酸性C.中性，碱性D.酸性，中性

【参考答案】B

【考查知识点】考察糖苷类物质水解的条件。

27.吡啶在高温下与浓硝酸和浓硫酸作用，生成主要产物是

【参考答案】B

【考查知识点】吡啶的性质和吡啶的硝化反应。

28.反应的主要产物是

【参考答案】D

【考查知识点】杂化醇在HI过量的条件下，生成卤代烃。

29.下列油脂中，皂化值最高的是

【参考答案】A

【考查知识点】皂化值的影响因素。相对分子质量越小，皂化值越高。

30.区别3-戊酮和a-戊酮可用的试剂是

A.饱和c305db5580b46c6d4f47fdd0c21c5437.pngB.饱和beafbe8db8162998098ae18ee31bf4ce.pngC.饱和3e0cbee6adbfd878933246c0beb1814a.pngD.饱和2f62895da6b5ee51d33cb5c43e3c127a.png

【参考答案】A

【考查知识点】脂肪族甲基酮与饱和的NaHSO3反应生成白色沉淀。

二、填空题：31～55小题，每空1分，共35分。

31.热力学物理量H.Qp.W.Qv.中，属于状态函数的是（1）

【参考答案】H、Qp、w

【考查知识点】考察状态函数的定义。

32.浓度均为0.1mol.L-1的NH4Cl.NaPO4和NH4Ac水溶液，其PH由大到小的顺序为（2）

【参考答案】NaPO4>NH4Cl>NH4AC

【考查知识点】考察不同物质的酸碱性。NaPO4呈碱性，NH4Cl呈中性，NH4AC呈酸性。

33.浓度为C的溶液可吸收40%的入射光，同样条件下，浓度为0.5c的同种溶液的透光度为（3）

【参考答案】20%

【考查知识点】考察吸光光度法。

34.标定的氢氧化钠标准溶液，保存不当吸收了CO2，如果用其测定苹果中果酸总量，将产生（4）误差（填“正”或“负”）

【参考答案】正

【考查知识点】考察误差的不同分类。

35.Na2PO4水溶液的质子条件式为（5）

【参考答案】[OH]-=[H3O]++[HPO4]2-+2[H2PO4]+3[H3PO4]-

【考查知识点】水解反应的化学方程式。

36.NCl3的分子构型作为（6），中心原子的杂化轨道类型是（7）

【参考答案】三角锥形sp3杂化

【考查知识点】考察不同分子的空间构型以及杂化方式。

37.Br的元素电视图为其中发生歧化反应的物质是（8）和（9）

【参考答案】Br2BrO-

【考查知识点】考察电化学歧化反应中的歧化物。

38.在电势分析中，参比电极要满足可逆性，重现性和（10）的基本要求；在分光光度法测定中，有色溶液对一定波长的单色光的吸收程度与溶液中吸光物质的性质，浓度和（11）等因素有关。

【参考答案】稳定性液层厚度

【考查知识点】考察电势分析法中和分光光度法的影响因数。

39.三氢化五氨﹒一水合钴（Ⅲ）的化学式为（12），配位数为（13）

【参考答案】[CO(NH3)5.H2O]Cl36

【考查知识点】考察配合物的书写以及配合数目的判定。

40.-1的NaCl﹒CaCl2﹒HAc和C6H12O6水溶液的渗透压最大的是（14），最小的是（15）

【参考答案】CaCl2C6H2O6

【考查知识点】考察不同物质的渗透压的影响因素。

41.苯甲醛自身进行Cannizzaro反映，所使用的试剂为（16）

【参考答案】浓碱（浓NaOH）

【考查知识点】考察醛类物质的歧化反应。

42.正戊烷以C2—C3为轴的优势对象的Newman投影式为（17）

【参考答案】

【考查知识点】考察优势构象。

43.某碱性氨基酸溶液的PH3=3，此溶液中该氨基酸的主要存在形式是（18）离子

【参考答案】RCH(NH)3+COO-

【考查知识点】考察氨基酸在不同溶液中的存在状态。

44.1,4-二甲基-2-乙基环己烷的结构式是（19）

【考查知识点】考察环烷烃结构式的书写。

45.新戊烷、异戊烷和正戊烷中，沸点最低的是（20）

【参考答案】新戊烷

【考查知识点】考察烷烃的熔沸点的高低。

46.化合物（21）

【参考答案】3-乙基环丁醚

【考查知识点】考察醚类物质的命名。

47.化合物（22）

【参考答案】3-甲基-2-羧基噻吩

【考查知识点】考察杂环化合物的命名。

48.完成反应式（写出主产物）（23）

【参考答案】pr-CH2OHCH3CH2OH

【考查知识点】考察羰基化合物在浓硫酸的条件下的分解反应。

49.完成反应式（写出主产物）

（24）

【考查知识点】酯类的羧合反应。

50.完成反应式（写出主产物）（25）

【参考答案】

【考查知识点】考察环烷烃的消除反应。

51.制备苯乙醚常用的最佳原料为（26）和（27）（写原料名称）

【参考答案】苯酚钠溴乙烷

【考查知识点】苯乙醚的制备方法。

52.乳酸受热时脱水方式为分子（28）脱水，生成化合物的结构式是（29）

【参考答案】分子间脱水、HOCH2CH2(COO)CH2CH2COOH

【考查知识点】考察乳酸的分子间脱水。

53.完成反应式（写出主产物）（30）+（31）

【考查知识点】苯环类化合物加成的部位。

54.化合物的系统命名是（32），该化合物有（33）个立体异构体.

【参考答案】4-甲基-2-己醇4

【考查知识点】考察醇类取代物的命名以及相关异构体的判定。

55.完成反应式（写出主产物）（34）（35）

【参考答案】邻pr-CH3N2ClNaCl

【考查知识点】邻苯类化合的叠氮反应。

三、计算、分析与合成题：56—63小题，共55分。

56.比较CO，N2和HF的沸点高低，并说明理由。

【参考答案】HF>CO>N2

【考查知识点】根据分子结构判断不同类型的分子结构的熔沸点。组成和结构相似的分子晶体，如果分子间存在氢键，则分子间作用力增大，熔沸点出现反常，有氢键的分子的熔沸点高，HF属于此种类型。组成和结构不相似的分子晶体，分子极性越大，熔沸点越高，CO、N2属于此种类型，且CO>N2。此题中三种物质都属于分子晶体，HF分子组成中有氢键，而CO、N2没有用氢键，因此答案为HF>CO>N2。

57.请用配合物价键理论解释[Ni(CN)4]2-是反磁性的，而[Ni(NH3)4]2+是顺磁性的。

【参考答案】[Ni(CN)4]2-是由dsp2杂化轨道形成的平面四边形，内部电子均已配对，属于内轨配键形成的化合物；而[Ni(NH3)4]2+是由4个sp3杂化轨道形成的四面体构型，内部电子未完全配对，属于外轨配键形成的化合物。内轨型化合物表现为反磁性；外轨型化合物变现为顺磁性，因此[Ni(CN)4]2-是反磁性的，而[Ni(NH3)4]2+是顺磁性的。

【考查知识点】杂化轨道形成的各种空间构型，根据空间构型确定是内轨型和外轨型化合物，确定磁极方向。

58.测定奶粉中Ca2+的含量。称取3.00g试样，经有机化处理溶解后，调节PH=10，以铬黑T作指示剂，用0.01000mol.L-1-1

【参考答案】

【考查知识点】

59.在血液中，H2CO3-HCO3-缓冲时的功能是从细胞组织中除去产生的乳酸（HLac）,其反应式为

（1）求该反应的标准平衡常数Kθ

（2）正常血液中，c(H2CO3)=1.4×10-3mol.L-1,c(HCO3-)=2.7×10-2mol.L-1,假定血液的PH值由此缓冲液决定，求血液PH值。

【参考答案】

【考查知识点】

60.0.20mol.l-1NH3溶液与0.020mol.l-1[cu(NH3)4]Cl2溶液等体积混合，是否有cu(OH)2沉淀生成？

【参考答案】ksp=3.68*10-17>2.2*10-20，有沉淀生成。

【考查知识点】配位平衡、酸碱平衡、沉淀平衡。

61.用简便并能产生明显的化学方法，分别鉴定下列两组化合物（用流程图表示鉴别过程）。

（1）溴化苄，环已酮，1-苯基乙醇

（2）β-苯基丙烯醛，β-苯基丙烯酸，丙酰乙酸甲酯

【参考答案】（1）取三种试剂加入NaHSO3（饱和）环已酮有晶体析出——————剩余两试剂取样分别在cu做催化剂的条件下加热所得试剂分别在cu做催化剂的条件下加热发生银镜反应的为1-苯基乙醇—————剩余的试剂为溴化苄。

（2）β-苯基丙烯醛，β-苯基丙烯酸，丙酰乙酸甲酯----Br2(H2O)-----------不退色的是丙酰乙酸甲酯-----土伦试剂--------------------无特殊现象的是β-苯基丙烯醛；发生银镜反应的是β-苯基丙烯酸。

【考查知识点】（1）环已酮的饱和性的判断；羰基类物质的银镜反应。

（2）考察烯醛、烯酸、酯的鉴别。

62.D-型J糖A和B都能使溴水退色（反应1），能生成相同的糖（反应2），经稀硝酸氧化后，A生成无旋光性的二酸，B生成有旋光性的二酸，分别写出A和B的fischer投影式，及反应1和反应2的反应方程式。

【参考答案】A是D-赤藓糖；B是D-苏阿糖

HOCH2CH2CH2CHOBr2HOCH2CH2CH2COOH+Br

HOCH2CH2CH2CHOC6H5NHNH2HOCH2CH2CH=N-NHC6H5

【考查知识点】D型糖类化合物的不同形式；糖类中醛基的氧化；糖类中羰基的叠氮反应。

63.按照要求制备下列物质（写出每一步的反应方程式和主要反应条件，无机试剂任选）：

（1）由制备

（2）由制备

【参考答案】

（1）①(CH3)2CCH2+HCN催化剂(CH3)2CCH2CN

②(CH3)2CCH2CN+2H2O+H+---------(CH3)2CCH2COOH+NH4+

③(CH3)2CCH2COOHN-溴代丁二酰胺(CH3)2CCHBrCOOH

④(CH3)2CCHBrCOOH+NaOH催化剂/加热(CH3)2CCHOHCOONa+NaBr+H2O

⑤(CH3)2CCHOHCOONa+HCl---------(CH3)2CCHOHCOOH+NaCl

（2）①先用酸性高锰酸钾对3-甲基吡啶进行氧化；

②对3-吡啶甲酸进行氨基化，生成3-吡啶甲酰胺。

③利用霍夫曼降级反应，生成3-氨基吡啶。

【考查知识点】

(1)炔烃的加成反应；卤代烃的取代反应；羧酸的取代反应；羧酸的还原反应。

（2）甲基在酸性高锰酸钾条件下的氧化；羧酸与氨基的反应；霍夫曼的降级反应。

2014年315化学（农学）真题及答案