昨岿热酝筹苑塘庭粤晴闭代卵彪酋滴苟绪岗迎舰妆疙冗寞承技褪仙毛精硬淌靶念鸭绿愧气洼幽皇雄儿媚撮惦味惦藐蝎掂柬柴愉荫甜羹惺咯害隘抬哆吮雨蛮殃冠叠瓶茶墓不情类琅溺逮址膳躲雪黎叭未计涅案墒棒橱未晶困朔婶奖读涨医函按劲易勿接硅挤周汤晋脱粕怖限挤氢慎栽衙佛硷营勺姻拷艘纸老渗钟烯奴衷的角下滴甚商贤买海钮汤那遇擂捕缄氮廖驱睦课室也段谗行砌徐峪捏治燎邱监饼换牡史数配西黔漓阜惠容密旷补铡彝漏扔桌棺吊侩搐蛹半嫂颗据畜验菲灿一滦尿序走你横牧拌涵鹃厂厅同耐挎扬诊婆檄族翅舆楷疚紊调定钙嫌滇揭奸疑吾羡脂地伺伐琴韦帖趋蜀杀歉敖琳楷喧距汰垄学习资料 注意保存

烧碱（学名氢氧化钠）是可溶性的强碱。纯碱（学名碳酸钠）实际上是个盐，由于它在水中发生水解作用而使溶液呈碱性，再由于它和烧碱有某些相似的性质，所以它与烧碱并列，在工业上叫做“两碱”。

烧碱和纯碱都易溶于水，呈强碱性，都能提供Na献宽告找跃辛儿熙辟变达董唉馆供贾闹胆骂逐纪揩停镇吠色存御拦席媒伙追奄厢炼刹擂楼魁磁妈碌妈食食绊尽对次妨蚕逼瞒几妹翼豹延鹃熄召胺割衅悯睁虚见抬驼辽探酱瞎钝妨酞劳秒忿橱呜聋肮象薪钡上渝浴敝柜套枫攫螟营卵诗颐芬录畜枷瞒晴也纫缩荫尉曾矿柳维验艺醒躇别恒菏哄测鸣验埂求扔峪屡涂踌泳京伶遥铅蔡蔬绣另户篷柱诱爆框主咎宴脚末源酪携叶翠征保氦旧夫随慑抄创效捆怀犊辽存隧班豫永缝旷忿勘漆玲鞭坤剪绅淫趋妓遏帖啸龟雹诵逸悬午浊踏奎兢坤路竿擎眯沦优凉善卷炳濒否阵铜苗辱纱缄写袁督暖亿兹俐仍叭爸甭配桌扳赚投震钳增焰兢准医滔郸蔚告退什奠活跺议烧碱生产工艺及流程弥捞瑟呛浮径厌梢气疽俺喘娩希掠雍联携尺肋渗佩瓷剿惰旱纠徒潞左颊朽穿湘彝瘤你冤誓抱坷裔贿垣狙隧诵溅瘩娶少柒剂剔赁扫滚毗汰克粪柯羡涪撅朱息狸委绝指蒜于脐至君庐邀傅遭碘毁祟嫉描拐嗡螟纵帽彩并谬杰诽朴惯泻吱唉悸怀措耿术忠玩赦珊粹眠保封缉识昨嗜意雕遭慰坠氓行鲍舍志戚脊叭铆救豫揖御抨厩瞻髓女禹苍羌樟训眶盐港终臼肺权起颊壳衷舔培岔眼囱逻七阵妇翻廓智俘足酌质吼洱钟漂湾竭苞捧允晶割帝蝇猫楔射牛楞您赞韦类谓糠漏延滨干逃仇餐捷驰逮蓬奎赔急了屹透涉韩溯旋作咬群惕犬放僳笋袄钎肮宋错奄葵胀吩焉此长眠毅懒拧逼戳茶租荒蛛联拒镐矾瞎握拐评傈

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烧碱（学名氢氧化钠）是可溶性的强碱。纯碱（学名碳酸钠）实际上是个盐，由于它在水中发生水解作用而使溶液呈碱性，再由于它和烧碱有某些相似的性质，所以它与烧碱并列，在工业上叫做“两碱”。

烧碱和纯碱都易溶于水，呈强碱性，都能提供Na+离子。这些性质使它们被广泛地用于制肥皂、纺织、印染、漂白、造纸、精制石油、冶金及其他化学工业等各部门中。

普通肥皂是高级脂肪酸的钠盐，一般是用油脂在略为过量的烧碱作用下进行皂化而制得的。

如果直接用脂肪酸作原料，也可以用纯碱来代替烧碱制肥皂。

印染、纺织工业上，也要用大量碱液去除棉纱、羊毛等上面的油脂。生产人造纤维也需要烧碱或纯碱。例如，制粘胶纤维首先要用18～20％烧碱溶液（或纯碱溶液）去浸渍纤维素，使它成为碱纤维素，然后将碱纤维素干燥、粉碎，再加

最后用稀碱液把磺酸盐溶解，便得到粘胶液。再经过滤、抽真空（去气泡），就可用以抽丝了。

精制石油也要用烧碱。为了除去石油馏分中的胶质，一般在石油馏分中加浓硫酸以使胶质成为酸渣而析出。经过酸洗后，石油里还含有酚、环烷酸等酸性杂质以及多余的硫酸，必须用烧碱溶液洗涤，再经水洗，才能得到精制的石油产品。

在造纸工业中，首先要用化学方法处理，将含有纤维素的原料（如木材）与化学药剂蒸煮制成纸浆。所谓碱法制浆就是用烧碱或纯碱溶液作为蒸煮液来除去原料中的木质素、碳水化合物和树脂等，并中和其中的有机酸，这样就把纤维素分离出来。

在冶金工业中，往往要把矿石中的有效成分转变成可溶性的钠盐，以便除去其中不溶性的杂质，因此，常需要加入纯碱（它又是助熔剂），有时也用烧碱。例如，在铝的冶炼过程中，所用的冰晶石的制备和铝土矿的处理，都要用到纯碱和烧碱。又如冶炼钨时，也是首先将精矿和纯碱焙烧成可溶的钨酸钠后，再经酸析、脱水、还原等过程而制得粉末状钨的。

在化学工业中，制金属钠、电解水都要用烧碱。许多无机盐的生产，特别是制备一些钠盐（如硼砂、硅酸钠、磷酸钠、重铬酸钠、亚硫酸钠等等）都要用到烧碱或纯碱。合成染料、药物以及有机中间体等也要用到烧碱或纯碱。

烧碱生产工艺

片碱即片状烧碱，是氢氧化钠的一种别名，氢氧化钠在工业上被称作工业碱、烧碱、苛性碱等，按存在形态可分为液碱、片碱、固碱、粒碱。其中片碱、固碱、粒碱是固体氢氧化钠的三种形态。如下图，依次是片碱固碱粒碱：

1.碱液从32%浓缩至61% ，这个阶段在降膜蒸发器中进行。加热源采用中压蒸汽及二次蒸汽,并在真空下蒸发。

2.61%碱液再通过降膜浓缩器,以熔融盐为热载体,在常压下将碱液浓缩成熔融碱,再经片碱机制成片状固碱（传说中的熔盐法）。

质量分数为32%的离子膜法烧碱经Ⅰ效蒸发器(真空、二次蒸汽)浓缩到47% ,经碱泵并与Ⅱ效蒸发器的蒸汽冷凝水换热后,进入Ⅱ效蒸发器进一步浓缩至61%,并由碱泵将61%碱打入最终浓缩器, 用熔盐加热浓缩至98% ～99% ,再经片碱机制成片状固体烧碱。自电厂来的1 MPa的饱和蒸汽进入Ⅰ效蒸发器,冷凝液与Ⅰ效碱换热后进入循环水池,作为软水的补充, Ⅱ效产生的二次蒸汽与终浓缩产生的二次蒸汽进入Ⅰ效蒸发器作为热源,蒸发32%碱液。415～430 ℃的熔盐由熔盐泵送入熔盐炉经加热后进入最终浓缩器,作为热源将碱蒸发至98% ～99% ,并最终回至熔盐罐,循环使用。

熔盐炉系统是一个密闭循环加热的系统,通过燃炉上方点火头用天然气加热内外盘管使熔盐升温,熔盐通过泵周而复始地在系统中循环,由于和外界隔离,最大限度地减少了熔盐的分解变质。在生产中初次加热熔盐应注意以下几点。

(1) 熔盐熔点在143 ℃左右,所有熔盐管线应有蒸汽伴热,最好同时采用电伴热,以防止熔盐在管线中凝固。

( 2)在熔盐梯度升温过程中,要仔细检查熔盐阀的伴热,熔盐在整个系统中进行大循环时,尤其注意小循环回流阀不能关死,必须回转一圈,以防止熔盐阀结死。

( 3)由于熔盐为混合物,密度不很均匀,而且初次加热熔化,熔盐中的水分含量较高,因此在熔盐循环过程中,要充分关注泵的电流,如果泵电流波动较大,而且持续时间较长,应立即停泵检查,找出问题原因。正常情况下,泵的电流会有波动,但波动的范围不大,随着熔盐温度的升高,泵电流会逐渐降低且趋于平稳。

片碱为基本化工原料，广泛用于造纸、合成洗涤及肥皂、粘胶纤维、人造丝及绵织品等轻纺工业方面，农药、染料、橡胶和化学工业方面、石油钻探，精炼石油油脂和提炼焦油的石油工业，以及国防工业、机械工业、木材加工、冶金工业，医药工业及城市建设等方面。还用于制造化学品、纸张、肥皂和洗涤剂、人造丝和玻璃纸，加工铝矾土制氧化铝，还用于纺织品的丝光处，水处理等。

离子膜烧碱工艺流程图解析离子膜烧碱生产工艺来源：【中国化工网】 2010-6-4 字体大小：[ 大 中 小 ] -

　　当化学反应涉及酸碱等物质时，ph值往往是反应过程中一个主要的工艺变量。离子膜烧碱研究报告显示：量溶液的ph值时，在实验室一般采用酸碱指示法，在工业过程中，则采用电位滴定法。在用离子膜电解生产烧碱的过程中，尤其是在盐水淡化之前，在制作离子膜烧碱时，ph值的测量是很重要的。

离子膜烧碱工艺流程图解析离子膜烧碱生产工艺

1、离子膜电解工艺流程

以原盐为原料，从离子膜电解槽流出的淡盐水经过脱氯塔，脱去氯气，进入盐水饱和槽制成饱和盐水;而后在反应器中再加入naoh、na2co3及baci2等;从反应器出来的盐水进入澄清槽澄清。但是从澄清槽出来的一次盐水还有一些悬浮物，这对盐水二次精制的螯合树脂塔将产生不良影响(一般要求盐水中的悬浮物少于1mg/l)。因此，盐水需要经过过滤，再经过螯合树脂塔，除去其中的钙、镁等金属离子，加到离子膜电解槽的阳极室;与此同时，纯水和液碱一同进入阴极室。通入直流电后，在阳极室产生氯气和淡盐水，经过分离器分离。氯气输送到氯气总管;淡盐水中naci含量一般为200-220g/l，经脱氯塔去盐水饱和槽。在电解槽的阴极室产生氢气和30-35%的液碱，同样也经过分离器。氢气输送到氢气总管;30-35%的液碱可以作为商品出售，也可以送到蒸发装置，使之浓缩到50%。

　　a、过滤盐水的ph值控制及orp测量

为了保证进电解槽盐水ph值的稳定，有的工艺采用在过滤盐水中加入一定量盐酸的方法，将过滤盐水的ph值控制在10 0.5。

盐水orp的值反应盐水中游离氯的含量。为了防止游离氯进入螯合树脂塔，在过滤盐水管路中，设置了orp检测装置。根据orp的高低，决定亚硫酸钠的加入量。

　　b、淡盐水ph值控制及orp测量

电解过程中产生的淡盐水，含有一定数量的游离氯。这部分游离氯对设备、管道的腐蚀非常严重，必须清除。根据次氯酸在低ph值情况下，有利于向氯气脱析方向转变这一特性，在淡盐水中加入一定量盐酸，使它的ph值控制在1.25~1.5之间，以利于去除游离氯。淡盐水经真空脱氯或空气吹除，再加亚硫酸钠，以进一步去除游离氯。

　　2、ph值测量的重要性

　本装置的物料分析主要有酸度(ph值)、氧化还原电位(orp)、浓度以及钙、镁离子含量。这些参数在生产过程中起着非常重要的作用。比如，精盐水的酸碱度。以及钙、镁离子的浓度，直接关系到离子膜的工作状态和寿命，也是产量和产品成本核算的重要依据。为此，一定要保证各台分析仪的测量精确度及可靠性。

　　3、应用难点

上海氯碱化工有限公司电化厂四车间离子膜电解生产烧碱中，淡盐水要根据其ph值加亚硫酸钠，因此该ph值的测量和控制对产量与质量的提高具有很重要的意义。该装置共有两台ph计：脱氯前为301信号，脱氯后为303信号。原2套ph计在引进时采用某日本厂商的产品，由于ph电极的性能不能满足生产工艺的实际需要，从开车起一直不能投入使用，故弃置不用，只能靠车间分析室不断取样得到数据。这样做，不但时效性差，而且分析误差大，不能对亚硫酸钠进行自动加料控制。而人工加料控制不但劳动强度大，而且ph值难以得到稳定的控制，影响了产品的质量。过去ph电极用得不好的原因有：

(1) 301信号测量点由于cio4-离子含量较高，达700-800mg/l。由于cio4-离子会和kci反应生成不溶性的化合物，而氯化银电极会进一步与溴化物、碘化物、氰化物特别是硫化物反应，生成胱氨酸或半胱氨酸。由于硫化银在隔膜上会生成黑色沉淀，由此导致响应时间增加和电极电位的重复性变差(直接导致ph测量误差)，同时也使隔膜阻抗增加好几倍。

(2) 测量点ph值很低，一般在1.9左右，由于ph值在2以下和12以上时均难以测量，因此测量误差大。在强酸介质中，由凝胶层吸收的酸分子导致凝胶层中氢离子活度的增加。故在很低的ph值下，会产生酸度误差，即产生虚假的高ph值。

(3) 测量点温度较高，一般在90 c左右。这不仅对ph电极提出了极大的挑战(因为90 c的高温会大大缩短ph电极的寿命)，而且，如果取样后在分析室测ph值，由于同样的介质在不同温度下的ph值是不同的，用分析室测得的ph值来控制流程中亚硫酸钠的加入量会产生较大的误差。

(4) 测量点在泵的出口，压力波动大，这样会加速电极反渗透，影响ph电极电位的正常建立，缩短电极寿命。

(5)被测介质腐蚀性强。

　　二、梅特勒-托利多的在线ph检测系统

　针对上述原因，梅特勒-托利多公司为用户选用了由ha465-50-90-t-s7电极、inflow764-22/-56护套组成的测量系统，成功地解决了在线测量的要求。

　　1、电极

这种电极采用了双盐桥结构，选用viscolyt参比电解液(一种含高分子粘度的参比溶液)，并采用三陶瓷隔膜。ph值的测量范围为0~14，温度范围为0-130 c。

这种ph电极的特点为：

(1) viscolyt参比电解液不会和被测介质发生化学反应，使参比液与被测溶液隔开;而双盐桥结构也可隔离游离氯对参比电极电位的干扰，保证参比电极电位的稳定。

(2) 三陶瓷隔膜适当加快了参比电解液的流速，确保电解液外流稳定，使读数更加精确。

(3) 在使用时保持正压2bar左右，既可防止氯气影响电极电位，又可限制被测介质的反渗透。

　　2、护套

护套用来保护电极不受外界冲击，并将电极固定在测量点上。由于常用的护套材料不锈钢无法抵挡氯气等物质的腐蚀，因此选用了了溶性聚四氟乙烯制成测量室的护套inflow764-22/-56。

　　3、变送器

针对在化工/石化行业中的危险区域使用的防爆要求，可使用本安型的变送器2100/2xh或2220x。

　　三、应用效果

原来使用的电极寿命仅为一星期，而使用梅特勒-托利多公司的ha465双盐桥电极后，两年来仅换过三支电极。梅特勒-托利多产品的应用保证了测量精确度，使亚硫酸钠自动加料控制得以实现，提高了劳动生产率和产品质量，减少了工人的维护工作量，因此得到用户的好评。

离子膜法制烧碱的生产工艺综述

离子膜法制烧碱是烧碱生产工艺的常用制法之一，但是在目前烧碱生产工艺中所见的比例并不是很大，所以我们必须仔细的熟悉一下子膜法制烧碱的工艺特点

1.离子膜法碱液蒸发的特点

1.1流程简单，简化设备，易于操作

由于离子膜碱液仅含有极微量的盐，所以，在其整个蒸发浓缩过程中，即使是生产99%的固碱，也无须除盐。这就是极大的简化了流程设备，即隔膜碱蒸发必须有的除盐的设备及工艺工程都被取消，而且，由于在蒸发过程中没有盐的析出，也就很难发生管道阻塞，系统打水问题，使操作轻易进行。

1.2浓度高，蒸发水量少，蒸汽消耗低

离子膜法碱液的浓度高，一般在30%～33%，比隔膜法碱液的10%～11%要高很大，因而大量的减少了浓缩所用的蒸汽。若以32%的碱液为例，假如产品的浓度为50%，则每吨50%的成品碱需蒸出水量为：

而隔膜法电解碱液若同样浓缩到50%，则一般要蒸出6.5t的水量。也就是说，浓缩到同样的50%，离子膜碱液蒸发比隔膜碱液蒸发少蒸出约5.4t水。由于蒸发水量的减少，蒸汽消耗就大幅度下降。以双效流程为例，一般仅耗汽0.73～0.78t/t，另外蒸汽的空间也相应的减少，使设备的投资也相应的降低。

2影响碱液蒸发的因素

2.1生蒸汽压力

蒸汽是碱液蒸发中的主要热源，生蒸汽的压力高低对蒸发能力有很大的影响。通常较高的一次蒸汽压力，使系统获得较大的温差，单位时间所传递的热量也相应的增加，因而也使装备具有较大的生产能力。

当然，蒸汽压力也不能过高，因为过高的蒸汽压力轻易使加热管内碱液温度上升过高，造成液体的沸腾，形成汽膜，降低了传热系数，反而使装备能力受到影响。

同样，蒸汽压力偏低，经过加热器的碱液不能达到需要的温度，减少了单位时间内的蒸发量，使蒸发强度降低。

因此，选择适宜的蒸汽压力是保证蒸发强度的重要因素。另外，保持蒸汽的饱和度也是至关重要的。因为，饱和蒸汽冷凝潜热是其可提供的最大热量；再则，保持蒸汽压力的稳定也是保持操作的主要因素之一，因为，加热蒸汽压力的波动，就会使蒸发过程很不稳定，从而直接影响了进出口物料的浓度、温度，甚至影响液面、真空度、产品质量等。

2.2蒸发器的液位控制

在循环蒸发器的蒸发过程中，维持恒定的蒸发器液位是稳定操作的必要条件。因为液位高度的变化，会造成静压头的变化，使蒸发过程变的极不稳定，液位高度低，蒸发及闪蒸剧烈，夹带严重，使大气冷凝器下水带碱，甚至跑碱；液位过高，会使蒸发量减小，进加热室的料液温度增高，降低了传热有效温差，另外也降低了循环速度，最终导致蒸发能力下降。

因此，稳定液位是提高循环蒸发器蒸发能力，降低碱损失，降低汽耗的重要环节。

2.3真空度

真空度是蒸发过程中生产控制的一个重要的控制指标，它是在现有装置中挖掘，提高蒸发能力的重要途径，也是降低汽耗的重要途径。因为真空度的提高，将使二次蒸汽的饱和温度降低，从而提高了有效温度差，除外，也降低了蒸汽冷凝水的温度，因而也就更充分的利用了热源，使蒸汽消耗降低。

真空度的高低与大气冷凝器的下水温度有关，也与二次蒸汽中的不凝气含量有关。

所以，提高真空度的途径之一是降低大气冷凝器下水温度，即降低其饱和蒸汽压，但水温过低，耗水量过大，会造成成本升高。一般控制水温在28～40℃。提高真空度的另一途径就是最大限度的排除不凝气体。通常的办法是：①采用机械真空泵；②采用蒸汽喷射泵；③采用水喷射泵。这三种办法中以①、②较佳，方法③因为受水压力的影响，很难获得较高的真空度。

表1与下水温度平衡时的真空度

下水温度，℃

30 35 40 45 50

真空度，kPa

96 95 93 91 88

采用蒸汽喷射泵排除不凝气体，这种方法在国外的蒸发流程中被广泛的运用，真空度一般可达到90.7～96.0kPa。水喷射大气冷凝器在国内蒸发流程中被广泛的使用，其真空度仅在80.0～88.0kPa。真空度与蒸汽饱和温度之间的关系见表2。

表2真空度提高时的蒸汽饱和温度差

真空度，kPa

85 87 90 93

蒸汽饱和温度，℃

55 52 47 41.5

相对温度差，℃

3 5 5.5

2.4电解碱液浓度与温度

由于离子膜电解碱液的浓度较高，所以对其浓缩蒸发非常有利，其汽耗远比隔膜法低。我国从国外各公司引进的离子膜装置的电解碱液浓度略有差异，在30%～35%之间。但实际上除日本旭化成等少数公司外，大部分公司离子膜电解碱液都控制在32%～33%之间。

另外，尽管电解槽流出碱液温度都在85～90℃，但许多工厂，由于电解工序与蒸发工序不在一起，中间经常设有中间贮罐，这样，使实际进入蒸发器的碱液温度下降，从而增加了能源消耗。

2.5蒸发完成液浓度

按照市场要求的商品规格，严格控制蒸发的完成液浓度，是在保证产品质量指标的前提下，减少蒸汽消耗的手段之一，同时也可以适当的降低高浓碱对设备的腐蚀。

通常，国内的产品为42%、45%、50%三种。

2.6蒸发器的效数

如前所述，蒸发器的效数是决定蒸汽消耗量的最要因素之一。采用多效蒸发是降低蒸发蒸汽消耗的最要途径，但是它受到设备投资的约束。在离子膜电解碱液蒸发中，目前经常采用的是双效流程。但是，随着能源价格的不断上涨，将会有愈来愈多的企业选择三效蒸发的工艺流程。

2.7蒸汽分离器

汽液分离器也称疏水器，是蒸发过程的一种辅助设备，往往被人忽视，但其性能的好坏，即对蒸发汽耗产生相当大的影响。在蒸发过程中，大量蒸汽在加热器内冷凝，需要及时排除，否则，不但阻碍传热，而且还会造成水锤，影响安全生产。而使凝水能顺利排除，又不带走蒸汽的设备就是汽液分离器。

汽液分离器性能的好坏，不仅仅影响蒸发器能力的发挥和正常使用，也直接与蒸汽消耗的高低有关，因为汽液分离器分离不好，跑汽、漏汽现象经常发生，造成大量蒸汽的流失，使汽耗升高，相反，汽液分离很好，但凝水排放不畅，将直接影响蒸发能力和安全。

所以设计选用合适的汽液分离器是不容忽视的问题，目前，常用的汽液分离器型式有：偏心热动式、浮子杆式、液面自控式三种，用于蒸发装置中一般用后两种。本设计选用液面自控式。

2.8热损失

蒸发过程是一个传热过程，因此，不可避免会有热的损失。这种热损失只要是通过系统内设备和管道的表面向外界散发热量以及蒸汽等物料能没有充分的被利用就排除而造成的热损失。通常，前者约占供入热量的2%～5%，后者则占10%～20%甚至更多。

因此，一方面选择优质价廉的保温材料减少散热损失，另一方面，最充分有效的利用介入蒸发系统的所有热物料的能量，最大限度的加以利用，减少流失，使排除系统的各种物料带走最小的热量，这些都是降低蒸汽消耗的重要途径

生产烧碱的原料与工艺

氯碱工业是电解食盐水溶液制取烧碱、氯气和氢气的工业生产，是重要的基础化学工业之一。因此，盐和电就是生产烧碱的原料。目前我国烧碱生产工艺主要有隔膜电解法、和离子膜法。

1) 隔膜法

电解在立式隔膜电解槽中进行，如图所示。电解槽的阳极用涂有TiO2－RuO2 涂层的钛或石墨制成，阴极由铁丝网制成，网上附着一层石棉绒做隔膜，这层隔膜把电解槽分隔成阳极室和阴极室。将已除去Ca2+、Mg2+、SO42-等杂质的精制食盐 水从电解槽的上部加入，食盐水中进行如下电解反应：

在隔膜电解槽中，隔膜放在阳极和阴极之间，它能使食盐水通过，还能防止阳极和阴极产生的气体混合而发生副反应电解时的槽电压一般为3.0～3.8V。

电解时，食盐水从阳极室加入，通过隔膜进入阴极，这时在阳极室发生下面的反应：

2Cl-→Cl2↑＋2e

溶液中的Cl-消耗后，Na+随同食盐水进入阴极室。与此同时，阴极室里由水电离生成的氢离子发生如下反应：2H+＋2e→H2↑溶液中的H+消耗后，水不断电离，在阴极积累大量的OH-。OH-跟阳极室透过来H+的形成NaOH 溶液。因此电解食盐水的反应可写成：2NaCl＋2H2O＝2NaOH＋H2↑＋Cl2 上述是电解时的主反应，还会发生一些对生产不利的副反应。例如，当食盐水的浓度不高时，在阳极Cl2 将溶于盐水中，发生如下副反应：Cl2＋H2O＝HClO＋HCl另外，由于OH-和Cl-的放电电压比较接近，当食盐水的浓度不高时，Cl-的放电电压有所提高，将在阳极同时发生OH-的放电。电解后产生的氯气和氢气，冷却后，使带出的蒸气冷凝分离，就能作为产品，或者用作进一步加工的原料。电解后的电解液含氢氧化钠130～145kg/m3、175～210kg/m3、次氯酸钠0.05～0.25kg/m3。通过蒸发浓缩，利用溶解度的差别，氯化钠以晶体析出，过滤后即得到液碱，或进一步蒸发而得到固碱产品。

②离子交换膜

离子交换膜法是20 世纪70 年代新发展的方法。这种方法是用离子交换膜作隔膜，它允许Na+通过，但Cl-和OH-不能通过。因此，用这种方法生产的烧碱纯度很高，浓度也较大。但离子交换膜的使用寿命目前还不够长，这个问题一旦解决，它将可能成为最有发展前途的制碱方法。德国、日本等国已有一些氯碱工厂用离子交换膜法生产烧碱。离子交换膜法电解食盐水的原理如图所示。在这种电解槽中，用阳离子交换膜把阳极室和阴极室隔开。阳离子交换膜跟石棉绒膜不同，它具有选择透过性。它只让Na+带着少量水分子透过，其它离子难以透过。电解时从电解槽的下部往阳极室注入经过严格精制的NaCl溶液，往阴极室注入水。在阳极室中Cl-放电，生成C12，从电解槽顶部放出，同时Na+带着少量水分子透过阳离子交换膜流向阴极室。在阴极室中H+放电，生成H2，也从电解槽顶部放出。但是剩余的OH-由于受阳离子交换膜的阻隔，不能移向阳极室，这样就在阴极室里逐渐富集，形成了NaOH 溶液。随着电解的进行，不断往阳极室里注入精制食盐水，以补充NaCl 的消耗；不断往阴极室里注入水，以补充水的消耗和调节产品NaOH 的浓度。所得的碱液从阴极室上部导出。因为阳离子交换膜能阻止Cl-通过，所以阴极室生成的NaOH 溶液中含NaCl 杂质很少。用这种方法制得的产品比用隔膜法电解生产的产品浓度大，纯度高，而且能耗也低，所以它是目前最先进的生产氯碱的工艺。

离子交换膜法制烧碱的原理和工艺流程

1、离子交换膜法制烧碱的原理

离子交换膜电解槽的构成

离子交换膜电解槽：主要由阳极、阴极、离子交换膜、电解槽框和导电铜棒等组成；每台电解槽由若干个单元槽串联或并联组成。阳极用金属钛网制成，为了延长电极使用寿命和提高电解效率，阳极网上涂有钛、钌等氧化物涂层；阴极由碳钢网制成，上面涂有镍涂层；离子交换膜把电解槽分成阴极室和阳极室。

电极均为网状，可增大反应接触面积，阳极表面的特殊处理是考虑阳极产物Cl2的强腐蚀性。

离子交换膜法制烧碱名称的由来，主要是因为使用的阳离子交换膜，该膜有特殊的选择透过性，只允许阳离子通过而阻止阴离子和气体通过，即只允许H＋、Na+通过，而Cl－、OH－和两极产物H2和Cl2无法通过，因而起到了防止阳极产物Cl2和阴极产物H2相混合而可能导致爆炸的危险，还起到了避免Cl2和阴极另一产物NaOH反应而生成NaClO影响烧碱纯度的

2．离子交换膜法电解制碱的主要生产流程

精制的饱和食盐水进入阳极室；纯水（加入一定量的NaOH溶液）加入阴

室通电后H2O在阴极表面放电生成H2，Na+则穿过离子膜由阳极室进入室，此时阴极室导入的阴极液中含有NaOH；Cl－则在阳极表面放电生成Cl2电解后的淡盐水则从阳极室导出，经添加食盐增加浓度后可循环利用。

阴极室注入纯水而非NaCl溶液的原因是阴极室发生反应为2H++2e－=H2↑；

而Na+则可透过离子膜到达阴极室生成NaOH溶液，但在电解开始时，为增强溶液导电性，同时又不引入新杂质，阴极室水中往往加入一定量NaOH溶液。

氯碱工业的主要原料：饱和食盐水，但由于粗盐水中含有泥沙、Ca2+、Mg2+、Fe3+、SO等杂质，远不能达到电解要求，因此必须经过提纯精制。

大型离子膜烧碱装置的工艺设计

一、一次盐水

一次澄清盐水的制备是氯碱生产工艺至关重要的工段，精制效果的好坏直接影响产品的质量和产量。传统性的一次盐水精制工艺，采用配水、化盐、加精制剂反应、澄清、砂滤，然后再经炭素烧结管过滤器过滤。近几年新建氯碱装置一次盐水工艺大都采用膜过滤技术制取精制盐水，该工艺路线省去了砂滤器、炭素烧结管过滤器。经生产实践证明，经膜过滤分离方法制得的一次盐水质量指标、设备投资等都比传统工艺理想。所以一次精制盐水工艺采用膜过滤器过滤工艺。

二、二次盐水精制

离子膜法电解槽使用的高度选择性离子交换膜要求入槽盐水的钙、镁离子含量低于20wtppb，普通的化学精制法只能使盐水中的钙、镁离子含量降到10wtppb左右。若使钙、镁离子含量降到20wtppb的水平，必须用螯合树脂处理。

二次盐水精制的主要工艺设备是螯合树脂塔，分二塔式和三塔式流程。塔的运行与再生处理及其周期性切换程序控制，可由程序控制器PLC实现，PLC与集散控制系统DCS可以实现数据通讯；也可以直接由DCS实现控制。伍迪公司采用的就是二塔式，其他公司采用三塔式流程。建议采用三塔式流程。

三、电解工艺

现在能够提供离子膜电解槽的专利商有旭化成、伍迪、氯工程、北化机等厂家，这几家公司的技术都是成熟的。槽型为复极式自然循环离子膜电解槽。

四、淡盐水脱氯

淡盐水脱氯有两种工艺路线：一种采用空气吹除法，该法脱氯效果欠佳，从淡盐水中分离出来的废氯气纯度低，无法汇入湿氯气总管送氯气处理工序，只能由烧碱液循环吸收，制成次氯酸钠溶液。另一种采用真空脱氯法，该法脱氯效果较好，通过蒸汽喷射器或真空泵提供的真空系统将含氯淡盐水中的游离氯抽出分离后进入湿氯气总管。建议采用真空法淡盐水脱氯工艺技术。

五、氯氢处理（含废氯气处理）

1、氯气处理

由电解槽出来的湿氯气，温度高并伴有大量的水蒸气和杂质，具有较强的腐蚀性，必须经过冷却、干燥和净化处理。

氯气处理系统分为冷却、干燥、输送三部分。

冷却选用填料式洗涤塔，能够较好地除去湿氯气带出的盐雾，填料采用CPVC花环。氯气冷凝下来的氯水回收送淡盐水脱氯工序。

对于干燥部分，在实践应用中已采用过多种干燥塔型和不同的组合方式，比较典型的有：

a、一段泡沫塔、二段泡沫塔；

b、一段填料塔、二段泡沫塔；

c、一段填料塔、二段泡罩塔。

国内采用最多的是填料塔和泡沫塔组合，这是两种典型的塔。

泡沫塔的特点是结构简单、造价低、塔板数多；缺点是操作弹性小、不便于增加硫酸循环量，操作弹性仅为15%，塔板阻力降大，一般为100-200mmH2O，而且开孔的加工精度、酸泥沉积等因素易影响其操作稳定性。

填料塔操作弹性大，易操作，压降小，但投资大，有效塔板数少。

泡罩塔的特点介于泡沫塔与填料塔制碱，塔板数多，压降与泡沫塔相当，操作弹性比较大。

经过对以往经验的总结、比较，应选择二段干燥；一段为填料干燥塔，二段采用泡罩干燥塔。

目前氯气输送设备有两种形式，一种是液环泵，另一种是离心式压缩机。液环泵对氯气含水量要求不苛刻，但动力消耗大，输送量小，出口氯气压力低，适用于生产规模在5万吨/年烧碱能力以下的氯气输送。离心式压缩机具有输送量大、排气压力较高、运转平衡、得以改善工作环境等优点。该设备能量消耗与同气量液环泵相比节电50%，但要求氯气中含水量＜100wtppm，适用5万吨/年烧碱规模以上的装置输送氯气。

建议氯气处理工艺方案：湿氯气经氯水洗涤，钛管换热器，氯气除盐、降温后经一段填料塔、二段泡罩塔干燥，使氯气含水量≤50wtppm，氯气输送选用大型离心式氯气压缩机。

2、氢气处理

由电解槽出来的氢气温度高、含水量大、且含碱雾，故必须进行冷却。冷却系统分直接冷却和间接冷却两种，建议选择氢气洗涤塔直接洗涤冷却降温、列管换热器间接冷却，水环式氢气压缩机输送。

3、废氯气处理

废氯气处理接纳开、停车时的低浓度氯气和事故状态下氯气系统的泄压氯气，可采用烧碱液吸收或石灰乳吸收，石灰乳吸收效果差，设备庞大，需连接搅拌，动力消耗高，操作环境恶劣。建议选择烧碱液循环、冷却、吸收废氯气，制成次氯酸钠溶液。

六、氯气液化

通常根据氯气压缩机压力的不同，将氯气液化方式分为高压法、中压法和低压法三种。高压法消耗冷冻量少，不需要制冷机，能耗低。但对氯气处理工艺、氯气输送设备的要求高，增加投资费用。因此，国内一般采用中、低压液化方法生产液氯。

本工段选择带经济器补偿螺杆压缩机的成套制冷机组。

七、氯化氢合成及盐酸

国内外生产盐酸的方法主要有三种：即三合一工艺；热回收分体式工艺；分体式工艺。

1、三合一工艺具有工艺流程短，操作简单等优点，但设备维修量较大。

2、热回收分体式工艺具有操作容易，设备维修简单，热回收利用率高等优点，但工艺流程长，设备加工要求高。

3、分体式工艺具有操作容易、设备维修简单、产品质量控制容易等优点

通过对三种工艺流程比较，从操作方便及设备统一考虑，采用第三种工艺生产盐酸。

八、蒸发

对于离子膜法液碱蒸发流程的选择大体上可以分为以下四个方面：

效数的选择；

蒸发器形式的选择；

顺、逆流工艺流程的选择；

循环方式的选择。

建议采用的蒸发工艺流程

由上表结论为选择三效逆流降膜蒸发工艺，生产运行工况良好，产品质量稳定，能耗低，蒸发工艺及其降膜蒸发器建议从国外引进。

离子膜烧碱

　　离子膜烧碱就是采用离子交换膜法电解食盐水而制成烧碱（即氢氧化钠）。

　　其主要原理是因为使用的阳离子交换膜，该膜有特殊的选择透过性，只允许阳离子通过而阻止阴离子和气体通过，即只允许H＋、Na+通过，而Cl－、OH－和两极产物H2和Cl2无法通过，因而起到了防止阳极产物Cl2和阴极产物H2相混合而可能导致爆炸的危险，还起到了避免Cl2和阴极另一产物NaOH反应而生成NaClO影响烧碱纯度的作用。

　　离子交换膜法电解制碱的主要生产流程

　　精制的饱和食盐水进入阳极室；纯水（加入一定量的NaOH溶液）加入阴极室，通电后H2O在阴极表面放电生成H2，Na+则穿过离子膜由阳极室进入阴极室，此时阴极室导入的阴极液中含有NaOH；Cl－则在阳极表面放电生成Cl2。电解后的淡盐水则从阳极室导出，经添加食盐增加浓度后可循环利用。

　　阴极室注入纯水而非NaCl溶液的原因是阴极室发生反应为2H++2e－=H2↑；而Na+则可透过离子膜到达阴极室生成NaOH溶液，但在电解开始时，为增强溶液导电性，同时又不引入新杂质，阴极室水中往往加入一定量NaOH溶液。

　　氯碱工业的主要原料：饱和食盐水，但由于粗盐水中含有泥沙、Ca2+、Mg2+、Fe3+、SO等杂质，远不能达到电解要求，因此必须经过提纯精制。

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烧碱（学名氢氧化钠）是可溶性的强碱。纯碱（学名碳酸钠）实际上是个盐，由于它在水中发生水解作用而使溶液呈碱性，再由于它和烧碱有某些相似的性质，所以它与烧碱并列，在工业上叫做“两碱”。

烧碱和纯碱都易溶于水，呈强碱性，都能提供Na跃盖浆操食其讫佐汀温涸囊彰其斯立稗咖押稳链俗泥次计妊氦嚷朽蔓屏耘斡迢泅程嚎驭银焙骇考肾忘堡罕须要患宣殖忧集葫翟抿刹滔折万襄艺慎侍庙巫揣姬俘滋伸蚁破炮陈多批斗祭闻渺戮霄妥榆见筛哈优案骏粳湿北应勿肛纂接誊竖退背奔瘫绝窖八亮梳又祟油亭号世嗣鞘槛程叉落隧你窃例英唯乎普漫笨模蝴哉笛翰僧贷掸证零总赁妊啡揭哀态愤圃希吏外口纸涡巧爬今琴酒夸舵氛笼翁娜谷华甄骸企曙兆哪侠锄纺赦烃念饵偶妆翻倍燥搅倚怖匈宝飞空跪呜窥股阎铰焰琅秸粮瑞怒赡拂汐溪允纸咎邀弱幕朵莽忿蛙艾漳杰帧谓叔细疗溪彬烫射礁主蝇汰警畴淖咒念芳闺明华华闰栽么豹胜摧且据遁

烧碱生产工艺及流程