分散固相萃取-气相色谱法测定蔬菜中多种有机磷农药残留量研究
发布时间：2023-03-09 00:22:56
刑事技术 ＨＡＩ ＸＩＡ ＫＥ ＸＵＥ 分散固相萃取一气相色谱法测定蔬菜中多种 有机磷农药残留量研究 莆田市公安局刑侦支队佘建辉林清国 ［摘要］ 该文建立了分散固相萃取一气相色谱法同时测定蔬菜中１１种有机磷农药的多残留检测分析方法。该方法以乙腈为提取 剂提取蔬菜中残留的有机磷农药，利用Ｃｌｅａｎｅｒｔ ＰｅｓｔｉＣａｒｂ粉末进行净化后用ＧＣ．ＦＰＤ检测分析，采用外标法定量。方法的检出 限（Ｓ／Ｎ＝３）为０．００３￣０．００６ ｍｇ／ｋｇ，加标水平为０．０１ ｍｇ／ｋｇ时，回收率为６２．４％～ｌ１３％，相对标准偏差（ＲＳＤ）为４＿３％～９．５％；加 标水平为０．０２ ｍｅ￣，ｇ时，方法回收率为６４．６％～１１０％，相对标准偏差（ＲＳＤ）为３．２％～８．９％。 ［关键词］ 气相色谱法分散固相萃取蔬菜有机磷农药 有机磷农药是农药的一大类，常用于防治虫害和植物病， 药效强、用途广、品种多，而且容易分解。有机磷农药在我 国的农业生产中发挥了重要的作用，是我国生产量最大的农 胺磷、乙酰甲胺磷、甲拌磷、氧化乐果、久效磷、乐果、毒 死蜱、甲基对硫磷、马拉硫磷、杀螟硫磷Ｄｒ．Ｅｈｒｅｎｓｔｏｒｆｅｒ）。 （均为 药，但是蔬菜中残留的有机磷农药会引起身体中毒，会出现 头晕、头痛、恶心、呕吐、乏力等现象，病情严重者会出现 １．２样品处理 称取１０．０ ｇ（精确至０．０１ ｇ）试样于５０ ｍＬ离心管中， 准确加入去离子水５ ｍＬ和乙腈２５ ｍＬ，均质后加入３ ｇ氯化 瞳孔缩小，肌肉震颤，心律异常，甚至死亡现象。日常生活 中时有发生误服有机磷农药事件和有机磷投毒案件，因此检 测人们日常生活食用的蔬菜中的有机磷农药残留量，具有重 要的现实意义。 钠，继续均质３０ｓ，于３５００ ｒ／ｍｉｎ离心５ ｍｉｎ，移出５ ｍＬ上 清液至鸡心瓶中，在３５℃减压蒸馏浓缩至近干，丙酮＋正己 烷（１＋２）溶液２ｍＬ斡旋，加入０．３ｇ Ｃｌｅａｎｅｒｔ ＰｅｓｔｉＣａｒｂ粉末， 蔬菜基质中含有大量的色素，给样品的检测带来一定的 斡旋振荡０．５ｍｉｎ，过０．２２１ａｍ滤膜至进样瓶中，上机测试。 １．３气相色谱条件 困难，在色谱分析过程中，这些色素会产生大量的杂峰，从 而影响结果准确性的判断，因此必须采用合适的样品前处理 方法对样液进行净化处理，从而达到检测的要求。常用的净 化方式是传统的液液分配【ｌ】，这种方式操作繁琐并且回收率 色谱柱：ＤＢ．１７０１石英毛细管色谱柱（３０ｍ×３２０１ａｍ× ０．２５１ｘｍ）；检测器：ＦＰＤ；检测器温度：２５０￣Ｃ；进样口温度： ２２０℃；空气流量：１００ ｍＬ／ｍｉｎ；氢气流量：７５ ｍＬ／ｍｉｎ；不 分流进样；载气：高纯氮气；流速：２．０ ｍＬ／ｍｉｎ；尾吹：６０ 不高，除此之外还有超临界流体萃取法（ｓＦＥ）口】、凝胶色谱净 化法（ＧＰＣ）【 、固相萃取法（ＳＰＥ）［４－７］和分散固相萃取技术 。 分散固相萃取技术因其操作简单、溶剂使用量少、用时少而 深受广大检测人员的青 。本文使用Ｃｌｅａｎｅｒｔ ＰｅｓｔｉＣａｒｂ粉 末消除蔬菜中大量的色素和其他杂质，利用ＧＣ．ＦＰＤ进行检 ｍＬ／ｍｉｎ；程序升温：初始温度ＩＯ０￣Ｃ，保持２ｍｉｎ以１５￣Ｃ／ｍｉｎ 升到１８０￣Ｃ，然后以１０￣Ｃ／ｍｉｎ升到２８０ ０Ｃ，保持５ｍｉｎ；进样 量：２ｕＬ。 测分析，建立了分散固相萃取一气相色谱法同时测定蔬菜中 １ １种有机磷农药多残留的分析方法，回收率和精密度均满足 检测的要求。 ２结果与讨论 ２．１样品提取与净化 本实验选择乙腈为提取剂，乙腈对农药的溶解度较大， １ 实验部分 １．１仪器与试剂 通用性强，可萃取绝大部分的农药，溶人的杂质适中。在样 品的前处理中加入少量的水可除去一定的水溶性杂质，加入 氯化钠可产生盐析效应，提高水相和有机相的分离效果。 Ｃｌｅａｎｅｒｔ ＰｅｓｔｉＣａｒｂ粉末可消除蔬菜中大量的色素和其他杂 质，达到净化的效果 】。 ２．２结果分析 ７８９０Ａ气相色谱仪配ＦＰＤ检测器（美国安捷伦），离心 机（３Ｋ－１５，德国ＳＩＧＭＡ），高速分散器（Ｔ２５，德国ＫＩＡ）， 旋转蒸发仪（上海申生），漩涡混合器（上海精科），Ｃｌｅａｎｅｒｔ ＰｅｓｔｉＣａｒｂ粉末（Ａｇｅｌａ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ）；标准物质：敌敌畏、甲 ２．２．１混合农药标准溶液色谱图 ２０１４年第１１期（总第９５期） ３
将浓度为０．０２￣ｔｇ／ｍＬ的１ １种有机磷混合标准溶液在配置 峰见图１，相应的保留时间见表１。 ＦＰＤ检测器的气相色谱仪上进行分析，色谱分离的农药色谱 ●■■＾ ｌｍ∞●Ｏ—・一－ 丸Ａ －ｏ Ｉ赫Ｉｔ，ｔ ，● 元 覆 艇６ Ａ８ Ａ９ １０ １ ８ ｅ 婚 ｆｌ ＿ “Ｏ－ ，曲１０∞４ ・．一 Ａ Ｂ Ａ ． Ａ＾ Ａ Ａ 觚 Ａ Ａ ＡＡ 柚 Ｓ ４ Ｉ■－＾ ● ｔ．ｏ・ Ｉ∞ － ●∞・ Ｃ 柚，∞－ 柚 Ａ 毒 ‘ ｆ 毒 摹 一 ｒＩ ＿＿ Ａ——有机磷标准品色谱图（１傲敌畏，２．甲胺磷，３乙酰甲胺磷，４．甲拌磷，５．氧化乐果，６．久效磷，７．乐果，８．毒死蜱，９．甲基对硫磷，１０．马拉硫磷 １１．杀螟硫磷）；Ｂ——样品加标色谱图；Ｃ——样品空白色谱图。 图１ 有机磷标准品、样品加标和样品空白色谱图 ２．２．２检出限、回收率和精密度 在春菜的空白样品中分别加入浓度为０．１ｇｇ／ｍＬ的混合 标液１．０ｍＬ和２．０ ｍＬ，加标水平分别为０．０１ ｍｇ／ｋｇ和０．０２ ｍｇ／ｋｇ，按照本实验方法进行检测分析，按峰面积计算各种 农药的含量，计算各种农药的平均回收率（ｎ＝６）和相对标 准偏差（ＲＳＤ），以信噪比Ｓ／Ｎ＝３确定方法检出限，结果表明： 续表１ 方法检出限（Ｓ／Ｎ＝３）为０．００３～Ｏ．００６ ｍｇ／ｋｇ，加标水平为Ｏ．０１ ｍｇ／ｋｇ时，回收率为６２．４％～１１３％，相对标准偏差（ＲＳＤ）为 ４．３％～９．５％；加标水平为０．０２ ｍｇ／ｋｇ时，方法回收率为 ６４．６％～１ １０％，相对标准偏差（ＲＳＤ）为３．２％～８．９％（见表１）。 表１ 检出限、精密度和回收率的测定结果 ３结论 本方法以乙腈为提取剂，加入适量的Ｃｌｅａｎｅｒｔ ＰｅｓｔｉＣａｒｂ 粉末进行净化处理，应用气相色谱法进行分析，其结果令人满 意。方法检出限（Ｓ／Ｎ＝３）为０．００３～０．００６ｍｇ／ｋｇ，（下转第１７页） ４ ２０１４年第１１期（总第９５期）
火场中不同的燃烧介质，检材的提取量应有区别，若火场燃 烧介质以纸板为主，则应酌情增加其检材提取量。 柴油在不同的燃烧介质上燃烧后，能检出的直链烷烃种 含有的成分对检验的影响，且根据１９２碎片峰选择离子流图 中是否含有高沸点的烷基蒽的特征双峰，能够确定燃烧残渣 中是否含有柴油残留物成分。该结论能够为相关的检验工作 类不同。对于塑料和棉布燃烧介质，其燃烧残渣提取液的８５ 碎片峰选择离子流图中均能检出Ｃ。：～Ｃ 的直链烷烃，且直 链烷烃的特征峰呈近似正态分布，如图２（ｂ）和图３（ｂ）所 者提供参考和帮助。 参考文献： ［１］ＬＩ Ｙｉｎｇ—ｙｕ，ＬＩＡＮＧ Ｄｏｎｇ，ＳＨＥＮ Ｈａｏ．Ａｎ ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｂａｃｋｇｒｏｕｎｄ ｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅ 